Способ выделения пиридинкарбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс

Способ выделения пиридинкарбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Я 119183

Класс 12р, 1о1

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С. С. Кругликов и В, Г Хомяков

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 23 июня 1958 г. за М 602564/28 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 8 за 1959 г.

Получение никотиновой и изоникотиновой кислот из З-пиколина, 4-пиколина, никотина и др. путем окисления их, например, пиролюзитом, перманганатом калия или путем электрохимического окисления крайне осложняется тем, что полученные кислоты трудно выделить из реакционной массы в связи с амфотерным характером пиридинкарбоновых кислот и хорошей растворимостью последних и их сернокислых солей. По этой причине пиридинкарбоновые кислоты обычно выделяют в виде труднорастворимых медных солей.

Кроме большого числа тех .логиче,.ких операций, указанный способ выделения требует значительного расхода вспомогательных материалов (едкой щелочи или соды, сульфида натрия, солей меди и др.), связан = тяжелыми условиями труда (выделение сероводорода) и не обеспечивает получения чистого продукта (возможна приме сь меди) .

С целью удешевления процесса выделения пиридин-карбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс и устранения недостатков, присущих указанному способу, предлагается извлекать натриевые соли этих кислот из указанных реакционных ма1сс спиртом, а из полученных таким образом спиртовых растворов выделять свободные кислоты известным образом.

Согласно предлагаемомуспособу из реакционной массы (занейтрализованной едким натром или содой до слабощелочной реакции) отгоняют неокисленные органические основания в виде азеотропных смесей с водой, а остаток упаривают до кашеооразного состояния или досуха. Полученную массу обрабатывают метиловым или этиловым спиртом, в результате чего натриевая соль пиридинкарбоновой кислоты переходит в спиртовый раствор, который отфильтровывают от осадка. Из фильтрата отгоняют спирт, к остатку добавляют концентрированную соляную кислоту до рН = 3,3 — 3,5 и охлаждают для выделения пиридинкарбоновой кислоты в кристалличе;"ком виде. № 119183

Предмет изобретения

Способ выделения пиридинкарбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью удешевления процесса, натриевые соли этих кислот извлекают спиртом с по"ледующим выделением кислот известным способом.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. С. Кутафина Гр. 51

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 3035

Подл. к печ. В.V-59 г.

Тираж 620 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка 14.

Помимо значительного сокращения количества технологических операций, преимуществами предлагаемого способа являются: сокращение расхода в"помогательных материалов, возможность вторичного использования неокисленного исходного органического вещества, исключение возможности загрязнения конечного продукта медью и улучшение санитарных условий труда. Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает практиче,"ки почти 100%-ное выделение полученных пиридинкарбоновых кислот.

Пример 1. При электрохимическом окислении 4-пиколина или продуктов его конденсации с формальдегидом, получающихся при разделении пиколиновой фракции пиридиновых оснований, электролит после электролиза содержит 20 — 50% серной кислоты, 5 — 10 /о изоникотиновой кислоты, 40 — 75% воды и небольшое количество неокисленного исходного вещества.

Электролит нейтрализуют едким натром или содой до слабощелочной реакции по фенолфталеину и упаривают до получения густой кашеобразной массы. В случае применения в качестве исходного вещества 4-пиколина первую порцию дистиллята, содержащую неокисленный 4-пиколин, используют для приготовления растворов, направляемых на электролиз.

Полученную массу, содержащую сульфат и изоникотинат натрия, обрабатывают спиртом (например метиловым), взятым в количестве

20 ч. на 1 ч. изоникотината натрия для перевода последнего в раствор.

Сульфат натрия отфильтровывают и промывают спиртом. Из фильтрата отгоняют спирт, а оставшийся изоникотинат натрия обрабатывают эквивалентным количеством соляной кислоты до рН =З,Ч вЂ” 3,5 и кристаллизуют при охлаждении до 5 — 10 свободную изоникотиновую кислоту. Последнюю отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают.

Пример 2. При окислении никотина перманганатом калия в водной среде реакционная масса после окисления содержит (в пересчете на сухое вещество) 40 — 50% двуокиси марганца, 5 — 7% никотината натрия и 45 — 55% поташа с примесью едкого кали. Содержание воды в реакционной массе составляет 50 — 70%.

Реакционную ма."су упаривают досуха и обрабатывают спиртом (например метиловым), взятым в количестве 10 ч. на 1 ч. никотината натрия. Спиртовый раствор отфильтровывают от осадка, после чего спирт отгоняют, а никотинат натрия переводят в свободную никотиновую кислоту с помощью концентрированной соляной кислоты, приливаемой к никотинату до рН =3,3 — 3,4. Никотиновую кислоту кристаллизуют при охлаждении до 0 — 5, отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают.