1195900 - Способ получения 5-фенокси-2-нитробензоатов

Способ получения 5-фенокси-2-нитробензоатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ФЕНОКСИ2-НИТРОБЕНЗОАТОВ формулы о о оя. С-О-ВрС где R - монозамещенный алкилен, содержащий , в котором заместитель представляет собой С -Сл -алкил; RJ - атом водорода, метил или этил, отличающийся тем, что соединение формулы -подвергают взаимодействию с соединением формулы О i // a-R,-v ORz где один из радикалов М или Q - атом галоида, а другой - оксигруппа, в присутствии акцептора кислоты при кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. СО ел ;о

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ФО

С.

"иО ф 0

С-О-Я вЂ” С;

1 NOR яо

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 2955858/23-04 (22) 06.08.80 (31) 65480 (32) 10.08.79 (33) (vs) (46) 30.11.85. Бюл. М 44 (71) ППГ.Индастриз Инк. (uS) (72) Вилльям Стрейер Гроув (VS) (53) 547.582.2.07(088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы экс перимента в органической химии. М.:

Химия, 1968, с. 349-351. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ФЕНОКСИ2-НИТРОБЕНЗОАТОВ формулы где В, вЂ” монозамещенный алкилен, содержащий С.,-C>, в котором

„„SU„„1195900 A

<>4 С 07 С 67/14. 69/017, 69/92// А 01 N 37/42 заместитель представляет собой С -С -алкил

1..4

R вЂ” атом водорода, метил или этил, отличающийся тем, что соединение формулы

С1 подвергают взаимодействию с соединением формулы ф

Q-К-С

I X )

OR a где один из радикалов М или Q вЂ” атом галоида, а другой вЂ” оксигруппа, в присутствии акцептора кислоты при кипячении реакционной смеси с обратным холодильником.

1!95900

Изобретение относится к способу получения новых биологически активных химических соедин»г»ений», конкретно к способу получения 5-фенокси-2-нитробензоатов, обладающий гербицидной активностью.

Целью изобретения является получепие новых производных 5-(2-хлор-4вЂ” трифтормет?ьлфе!»окс!») -2-!»итробензойнай кислоть?, обладающих повьш?еннай гербицидной активностью.

Пример 1. 1 вЂ (ЗтоксикарбонвЂ” ил)этил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) вЂ” 2-нптробензоат.

Б трехгорлую колбу е?»!»ость?о 100 мл, снабжен ?у?о камельной воронкой, обрятгн?м холодиль??иком и магнитной мешалкой, загружают 1, 18 г (О О! моль) этилляктата и 0,79 г (0,0! моль)

IIIIpIiJJIIIIB в 30 мл бенз оля . При темвЂ” пературе окружа?ошей среды (около

20 С) в перемешивяемьн» раствор по каплям прибавляют 3,79 г (0,01 моль)

5-(2-хлор- 1 трпфторме»!»3?фенокси)-2вЂ” нитрабензоплхлорида в 20 MJI бензаля.

При этом наблюдают экзоте13м!»ческое разогревание. После ока»?валия прибавления реякционну?о смесь разогревают до к»п?ения и кипя гят с обратным холодильником в течение 6 ч. Зятем реакционную смесь ох!?яждя?от, переносят в разделительную вара ?ку и последовательно промыл?яют порциями па >О мл 1 и ° саля»?Ой I»I»cJ?oть? Но !!b! р l и идpOOKIICII I?ñ1! ри»! I» ?3OJIb? °

Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния и ко!»центрирувЂ” о ют на роторном испарителе при 55 С; при этом получают 2,89 г светложелтого масла, идентифицируемого как 1 -(этоксн?карбонил)этил-5-(2хлор-!1-трифторметилфенокси)-2-нитрабензоат. !

»1Н -спектр (ацетан, D): :7,,38,3 с» (слож??ьй мультиплет, 6Н);

5,35 с» (квартет, Н); 4, ZB»» (квартет, 2Н); i, 62 (дублет, 3Н); 1, 25 с»" (тривЂ” плет, ЗН) .

Пример 2. 1 вЂ” (Зтаксикарбонилметил)этил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензаат.

В трехгорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 1,3?. г (0Ä01 моль) этил-3-оксибутирата и

1, 1 г (О О1 моль) тр!»этилами!?а в

30 мл бенэоля. При комнатной температуре (около 20 С) к перемешиваемому раствору по каплям прибавляют

3,69 r (0,01 моль) 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоилхлорида в 20 мл бензола. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильникам в течение б ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 и. соляной кислоты, воды, I и, гидроокиси натрия и воды.

Промыту?о орга!»ическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируlот ня ротарном пспарителе при 55 С и па Iy«aw?- 3,75 г коричневого масла, иде!?тпфицпруемога как 1 -(этоксиf кярбоп??лметил) вЂ” э гил вЂ” 5-(Z вЂ” хлор-4трпфтарметилфепокси) -2-нитробензоат.

Я 11 -спектр (ацетон, D»; ): 7, 28 3 о (слаж??ь?»» мультиплет, 6H)

5, 5 о (к!3артет, 1Н); 4, 15 о (квартет, 2Н); 2, 75 о" (дублет, 2Н); 1,3 d" (дуСлет, перекрывающий триплет, 6Н) .

Пример 3. 2 -Оксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфеноксп)-2- итробензоат.

В трехгорлую колбу емкостью

250 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 2,70 г (0,03 моль) 3-оксипропионовой кислоты и 2,38 г (0,03 моль) пиридина в

110 мл хлористого метилена. К перемешивяемому раствору при комнатной ! ел»г?ерятуре (около 20 С) па каплям прибавляют 11, 37 r (О, 03 моль) 5-(2вЂ” хлор вЂ” 4 -вЂ” трифторметилфенокси) -2-нитробензоилхлорида в 30 мл хлористого метилена. При этом наблюдают экзотермическое разо ревание. После заверше!»ия прибавления реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение

?2 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронк и дважды промывают порциями по

100 мл 1 и. соляной кислоты и один раз 100 мл воды. Отмытую органическук» фазу сушат няд сульфатом магния, концентрируют I»a роторном испарителе при 55 С и получают 11,8 г вязо .. ка! о желтого масла, идентифицируемого как 2 -аксикярбанилэтил-5-(2хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробеизаат.

ЯМР-спектр (ацетон, D ): 7, 28,4с/"(сложный мультиплет, 6Н);

4,3 d"(òðèëëåò, 2Н), 2,67 d (òðèïëåò, 2Н) .

Пример 4. 1 -(Этоксикарбон- 5

I ил)метил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат.

В трехгорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнит-1О ной мешалкой, загружают 1,25 r (0,012 моль) этилгликолята и 0,80 г (0,01 моль) пиридина в 35 мл,хлористого метилена. В перемешиваемый раствор при комнатной температуре 15 (приблизительно 20 С) по каплям прибавляют 3,79 г (0,01 моль) 5-(2вЂ” хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоилхлорида в 20 мл хлористого метилена. При этом наблюдают экзо- 20 термическое разогревание. После окончания добавления реакционную смесь нагревают до кйпения и кипятят с обратным холодильником в течение

42,5 ч. Затем реакционную смесь ох- 25 лаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды 77-ного водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую ЗО органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55 С и получают

3,5 г желтого масла, идентифицируемого как 1 -(этоксикарбонил)метил(5- (2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензоат.

ЯМР-спектр (хлороформ): 7,08,4 d (мультиплет, 6Н); 4,82 d (синглет, 2Н).; 4,25 и"(квартет, 2Н);

4О

4,25 (квартет, 2Н); 1, 31 d" (триплет, ЗН) .

Пример 5. 1 -(Этоксикарбонил) бутил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) -2-нитробензоат.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 3,61 г (0,01 моль)

5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2- 50 нитробензойной кислоты и 1,53 г (0,01 моль) 1,5-диазобицикло (5,4,0) ундецен-5-ена (ДБУ) в 50 мл бензола.

В перемешиваемый раствор при комнатной температуре добавляют 2,19 г (0,01 моль) этил-2-бромвалериата. Затем реакционную смесь кипятят с об„ратным холодильником в течение 22 ч.

После этого реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 77.-ного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55 С и получают 2,2 r коричневого масла, идентифицируемого как

1 -(этоксикарбонил) бутил-5-(2-хлор4-трифторметил) -2-нитробензоат.

ЯМР-спектр (ацетон, Dg): 7,2

8,2 сГ(мультиплет, 6H); 5,25о" (триплет, 1Н); 4,28 с "(квартет, 2Н);

0,8-1,9 d (мультиплет, 1Н). (Пример 6; 1 -(Этоксикарбонил)пропил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) -2-нитробензоат.

В трехгорлую колбу емкостью 100, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 3,61 г (0,01 моль)

5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензойной кислоты и 1,53 г (0,01 моль) ДБУ в 35 мл бензола. В перемешиваемый раствор при комнатной температуре (приблизительно 20 С) по каплям прибавляют 1,95 г (0,01 моль) этил вЂ” 2-бромбутирата в

15 мл бензола. При этом наблюдают экзотермическое разогревание. После окончания добавления реакционную смесь нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч.

Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 7Х-ного водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55 С и получают 1,2 r светло-коричневой сиропообразной жидкости, идентифицируемой как 1 -(этоксикарбонил)пропил вЂ -(2 вЂ хл-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат.

ЯМР-спектр (ацетон, D g): 7, 2

8,2 о (мультиплет, 6Н), 5,15 К(триплет, Н); 4,2 с" (квартет, 2Н); 1,9 d" (квартет 2Н); 0,8-1,3 К(перекрывающиеся триплеты, 6Н) .

Пример 7. 1 -Этоксикарбонил3 -метилбутил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной ворон1195900 кай, oGpBTHblM холодильникам и магнитной мешалкой, загружают 1,60 r (0,01 моль) этилового эфира -оксиизокапроновай кислоты и 0,79 г (0,01 моль) пиридииа в 40 мп хлористого метилеиа. К перемешиваемому раствору при комнатной температуре (прибпизительно 20 С) ilo каплям привЂ” о, бавляют 3,79 г (0,01 моль) 5-(2-хлор4-трифторметилфенакси)-2-нитробеизаилхлорида в 10 мл хлористого метилевЂ” иа. При этом наби1одают экзот рмическое разогреваиие. После ока гча1шя добаилеш1я реакционную смесь нагревают и 1сипятят с. обратным холодильником 1з Tc .челне 46,5 ч. Затем реакционную смесь охлажда1от, переносят в делительиую воронку Il последовательно промывают порциями по 25 мл 1 и. соляной кислоты, воды, 3,5i-нага 20 водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическу1о фазу сушат над сульфатом магния, концеитвЂ” рируют на ратариом испарителе при

55 С и палуча1от 3,99 г вязкого корич о, иевого масла, идентифицируемое как

1 -этоксикарбоиил-3 -метилбутил-51 (2-хлор-4-трифторметилфенакси)-2иитробензоат.

SIIIP-спектр (ацетон, D ): 7,2 вЂ” Зр

8,3 o (ìóëüòèïëåò, 6Н); 5, 2 o"(тривЂ” плет, 4Н); 4,2 с (квартет, 211);

1,8 сГ(мультиплет, ЗН); 0,8-1,4 o (мультиплет, 9Н).

Пример 8. 1 -Зтаксикарбои35 ил-2 -оксипропил-5 (2-хлор-4- Tpliôòoðметилфенокси) -2-нитробеизоат.

Р трехгорлую колбу емкостью

500 мл, снабженную капельнай воронкой, обратным холодильником и магнит- б ной мешалкой, загружают 19,56 г (0,04 моль) 1 -этоксикарбонил вЂ 2 вЂ” оксопропил-5-(2-хлор-4-трифеторметилфеиокси) вЂ” 2 вЂ” иитробензоата в 100 мл метанола. К перемешиваемому раствору 45 при комнатной температуре (приблизительно 20 С)прибавляют 3,14 г (0,05 моль) цианборгидрида натрия и

I несколько капель метилоранжа; 2 н. соляну1о кислоту и метанол, смешанные о в объемном соотношении 75:25, дабавля1от по каплям с такой скоростью, чтобы поддерживать окраску индикатора. Затем реакциоину1о смесь охлаждают и концентрируют на роториам испарителе при 55 0. Концентрированный остаток растворя1от в 200 мл диэтилового эфира, переносят в делительную воронку и промывают последовательна порциями ilo 100 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 1 и. гидроокиси натрия и воды. Промытую орга5 ническу1о фазу сушат иац сульфатом магния и концентрируют Iia роторнам исиарителе при 55"С, получают 18,1 r желтой сираиообразиой жидкости, идентифицируемой как 1 -этаксшсарбонил1

1р 2 -оксипропил вЂ” 5-(2 вЂ” х11ор-4-трифторметилфеиокси) -2-иитробензоат.

ЯГТР-спектр (ацетон, Dg):7,2

8, 3 (му 1ь1и?1 1е.", 611); 4, 2 d (мультиi1лет, 3II); 3, 2 o (квартет, 2H);

1, 3 с" (дус1?1е и, перекрыва1ощий триилст, 511) . -11 .1с 1«" .д 1о., соединения по да1 ио у Iiooioðåòoliiiio эффективны при рс-гул,1раваи11и роста раз;1ичнь1х иех<елате 11ииых растений, т. е. сорняков, при их нанесении в гербицидно эффективиь1х 1солпчествах иа среду произр?1стаип?1 до появ.пения сорняков либо при нанесении на 1?рарас1ш1е из почвы с 1рияки (гербицидно эффективное количества вЂ” количества соединения или смеси соедииешсй, требующееся для такага повреждения сорняков, при котором соршпси становятся не способ1iL1 1и к восстаис влению после обработки). Количества конкретного соедиие шгя или смес.и соединений, требующееся для даст|1же11ия удовлетворительного гербиш1диаго эффекта может изменяться и широких пределах и зависит ат большого количества фактор:в, исп1ример таких, как, устойчиBoсть каикреT?lbix видов сор?1якав> объем поражения сорняками, климатические и солнечные услс.вия, способ применения и т.п. Обычно требуется

90,7 (или менее) вЂ” 4536 г (или более) на 0,4 га. Оффективность конкретного соединения против конкретных видав сорняков может быть легко определена с помощью относительного прямого лабораторного или полевого испытания па известным способам.

Соединения, полученные по предлагаемому способу, можио использовать как в чистом виде, так и в составе рецептур, содержащих агрономически приемлемые стимуляторы, инертные носители, другие гербициды или другие обычно используемые сельскохозяйственные соединении, 1.апример пестициды, стабилизаторы

1 l95

7 удобрения, предохраняющие соединения и т,п, Соединения, полученные по предлагаемому способу, обычно применяются в виде порошков, гранул, смачиваемых порошков, растворов, суспензий, аэрозолей, эмульсий, дисперсий и т.п. При использовании в виде композиции с другими обычно применяемыми агрономически приемлемыми сое- 10 динениями соединение или соединения по данному изобретению могут присутствовать в композиции в количествах, -изменяющихся в широких пределах, например приблизительно 0,05- 15

95 вес.7. от веса композиции..Обычно такие композиции содержат приблизительно 5-75 вес.X соединения или соединений по данному изобретению.

Установлено, что соединения, 20 полученные по предлагаемому способу, эффективны для контролирования ряда травянистых и широколистных сорняков при применении в количестве 907 г на 0,4 га до или после прорастания сорняков, при этом не происходит существенного повреждения таких культурных растений, как, например, пшеница, кукуруза, рис и соевые бобы. Примерами сорняков, эффективно 30 контролируемых с помощью применения соединений по данному изобретению, являются горчица полевая (Brassica

kaber), щетинник желтый (Setaria

glauca), росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), цикорий (Sesbania spp.), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), гумай (Sorghum ha1epense), куриное просо (Echinochloa crusgalli), дурман 4q вонючий (Datura stramonium), чайный сорняк (Sida spinosa), высокий вьюнок (Roth) и т.п.

Ряд соединений, полученных по примерам 1-8, были испытаны на гербицидную активность против некоторых видов сорняков в контролируемых лабораторных условиях освещенности, температуры и влажности. Семена выб- 50 раиных сорняков .высаживали в широкие неглубокие корзины. При испытании до прорастания корзины обрабатывали выбранным соединением непосредственно после высаживания. При испытании после прорастания корзины обрабатывали выбранным соединением после двухнедельного периода прорастания. Кор900 8 зины обрабатывали распылением раствора соединения в растворителе при фиксированной скорости нанесения и наблюдали состояние роста сорняков; токсическое действие соединения оценивали после применения периодически.

В табл. l приведена гербицидная активность соединений, полученных по предлагаемому способу, при нанесении до прорастания сорняков (во всех случаях соединения применяли в количестве 907 r на 0,4 га).

В табл. 2 приведена гербицидная активность соединений, полученных по предлагаемому способу, при нанесении после прорастания сорняков в количестве 907 г на 0,4 га.

1 -(Этоксикарбонил)этиловый эфир

5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензойной кислоты вЂ” новое соединение (соединение А) сравнивали по гербицидной эффективности с известным гербицидом вЂ” втор. бутиловым эфиром 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензойной кислоты (соединение Б), который является структурным аналогом новых 5-фенокси-2-нитробензоатов.

Испытания проводили следующим образом.

Каждое из соединений А и Б растворяли в смеси ацетон:метанол:диметилформамид (90:8:2 по объему) и применяли до и после прорастания сорняков различных видов, выращиваемых в плоских ящиках при одинаковых контролируемых лабораторных условиях освещенности, температуры и влажности.

Методики, применяемые для приготовления системы до и после прорастания сорняков, используемых для оценки испытуемых соединений соответствуют принятым в промышленности нормам для испытания и оценки гербицидной активности химических соединений.

Приготовление системы до прорастания.

Почвенная среда, .которую используют для испытания до прорастания, представляет собой пастеризованную смесь 3 ч.верхнего слоя супесчаной почвы с 1 ч. крупного промытого цементного песка, просеянного сквозь сито с отверстиями 3/16 дюйма. К этой почвенной среде добавляют достаточное количество удобрения азот1195900

10 фосфор-калий (5-10-10), для того чтобы обеспечить фактическое содержание азота, эквивалентное 100 фунт/акр (113 кг/га). Кроме того, добавляют достаточное количество сельскохозя3 ственной извести, для того чтобы установить значение рН почвенной среды 5,8-6,5. Никакие другие добавки (например; вермикулит, торфяной мох, глина, органическое вещество или 10 перлит) не использовались, поскольку они могут привести к изменению связующей способности почвенных коллоидов и, соответственно, к изменению эффективности применяемых соединений.

Плоский ящик размерами 11х11х х2,5 дюйм (27,5х27,5х6,3 см) заполняют на глубину 5,3 см почвенной смесью, которую выравнивают и утрамбовывают, Семена или части растений желаемого вида сорняков слегка утрамбовывают на поверхности и поверх них помещают слой песка, просеянного через стандартное сито N- 8, за25 полняя плоский ящик доверху вровень с его краями. При обработке испытуемым соединением поверхность почвы высушивают для того, чтобы снизить возможное разложение, причем испы- З0 туемое соединение выщелачивается в почве при первом поливе, заданном сразу после применения соединения.

Приготовление системы после прорастания,. 35

Среда для выращивания, используемая при испытании после прорастания, представляет собой торфоподобную

R смесь Реди-Эарс сорта Терра-Лайт

Всходы сорняков желаемых видов вы40 ращивали в отдельных горшках размером 2,25х3,0х2,25 дюйм (5,7х7,6х х5,7 см), причем семена высеивали в горшок и покрывали средой для выращивания, Испытуемые соединения

45 применяются на следующей стадии физиологического развития: широколистные сорняки должны иметь по меньшей мере один истинный лист, а травянистые вЂ” по меньше мере три листа.

Отдельные горшки каждого вида сорняков переносили в плоский ящик и поливали водой до применения испытуемого соединения таким образом, чтобы все растения были полностью набухшими, а листья были сухими.

Раствор, содержащий 100 ч/млн фактического азота с использованием растваримого удобрения Петера 20-20-20, применялся посредством подземного орошения или непосредственно до или после нанесения испытуемого соединения для обеспечения достаточного количества питательных веществ на трехнедельный период.

Нанесение испытуемых соединений.

Испытуемое соединение наносили на растения в ящиках посредством распыпения иэ фиксированного форсуночного распылителя, подвешенного на движущейся ленте и снабженного вентиляторной форсункой 800 1 Е

"ТИИ-ДЖет", оборудованной сетчатым фильтром (отверстия 50 меш) и обратным клапаном. Эта форсунка работает при давлении 2,8 ат, подает

25 мл дистиллированной воды за

4,6 с и дает трассу распыления шириной 18 дюйм (45,6 см) на расстоянии

10 дюйм (25,4 см) от поверхности почвь1. Движение ленты регулируют таким образом, чтобы ящик проходил под форсункой в течение 4,5 с, так как за это время покрывается площадь, равная 6,75 кв.фут. (0,67 м ), объем поданной жидкости эквивалентен дозе

42,6 гал/акр (404 л/га).

После нанесения испытуемого соединения ящики помещали в теплицу, где периодически наблюдали и оценивали.состояние растений. Теплица размером 23х25 фут (7х7,6 м) освещалась десятью лампами по 1000 Вт с высокой интенсивностью разряда, которые монтировали в арматуре, оборудованной зеркальными рефлекторами размером 22 дюйм (55 см), причем высоту подвески ламп регулировали таким образом, чтобы обеспечить перекрывание смешанных световых спектров на уровне скамьи. Средняя интенсивность света на уровне скамьи составляла около 2500 футо-свечей. В теплице поддерживали температуру 28,930 С в течение 16-часового периода облучения светом и 21-23,3 С ночью.

Относительная влажность в теплице, заполненной менее чем на 1/3, составляла приблизительно 50-557..

Оценка эффективности испытуемых соединений.

Гербицидную активность испытуемого соединения обычно оценивали на

12-14-е и на 20-22-е сутки после на несения. Эффективность испытуемого соединения оценивали относительно

1195900

Петушье просо

Кровяная росичка

Цикорий

Хлопок(сорт Дельтапайн 61)

Дурман вонючий

Алепское сорго (из семян )

Ипомея высокорослая

Горчица полевая

Грудинка колючая

Канатник Теофраста

Овсюг

Щетинник желтый

Ситовник желтоватый

IMWD

INGS

MNGY

MSTD

TEAW 7"ПР

W0AT

YLFX

YNGS

Как видно из представленных данных, новые 5-фенокси-2-нитробензоаты обладают более высокой гербицидной активностью, чем известное соединение Б.

Таблица 1

Гербицидная активность соединения по примеру

4 5 6 7

Сорняк г

Чайный сорняк

Дурман вонючий

Горчица полевая

Х.контроля (в контрольном ящике содержатся растения сорняка того же вида, который подвергается испытанию, причем наносят количество растворителяносителя, эквивалентное тому, которое наносят на ящик с испытуемыми растениями). Гербицидную эффективность испытуемого соединения на данном виде сорняков определяли визуально и оценивали по шкале от 0 (нет 1î поражения) до 10 (гибель всех сорняков). Хотя оценка 8 или менее указывает на то, что эти сорняки, по-видимому, выживут, причем потенциально достигнут зрелости и дадут семе- 15 на, оценка по меньшей мере 7 при условии конкуренции культурных растений может составлять приемлемый для промышленности уровень подавления сорняков. Кроме того, если численная 2о характеристика поражения (ЧХП) больше нуля, то обычно визуально определяют

1-4 характеристики физиологического отклика (ХФО) для каждого вида сорняков 25

ЧХП является мерой доли пораженных видов сорняков (например, оценка 9 означает, что 90Х видов сорняков поражаются) в то время как ХФО представляет собой определение при- 30 роды, поражения или поражений (например, некроз, замедление роста, снижение прорастания и т.п.). . ЧХП является более важным критерием при оценке гербицидной эффектив-35 ности данного соединения.

Относительную гербицидную эффективность соединений А и Б на различных видах сорняков оценивали в соответствии с описанными методиками.

Повторные испытания соединений А и.

Б (обозначены А-1, А-2 и Б-1, Б-2) были проведены до прорастания при дозировке 0,567 кг/га (0,5 фунт/акр) и после прорастания при дозировке

0,284 кг/ra, причем их эффективность оценивали в конце 13- и 22-х суток в единицах ЧХП и по ХФО.

В табл. 3 и 4 приведены результаты, полученные до прорастания на 13и 22-е сутки соответственно при дозе

0,567 кг/ra, в табл. 5 и 6 вЂ” резуль-,, таты,:полученные после прорастания на 13- и 22-е сутки соответственно при дозе 0,284 кг/га.

В табл. 3-6 приняты следующие сокращения:

BNGS

CBGS

СОРЕ

СОТИ

Обозначения характеристики физиопогического отклика (ХФО):

С1 Хлороз

E Снижение прорастания

H Гормональная активность типа 2,4- Э

Ne Некроз

К Замедление роста

Y Задержка начала роста

Z Отрастание

1195900

Продолжение табл.!

Сорняк! 2 4 5

Щетинник желтый

Большая росичка кровяная Х

Х а

Высокий вьюнок

Овсюг

Куриное просо

П р и м е ч а н и е. Х означает, что сорняки либо отмирали, либо повреждались без восстановления через 21-22 дня.

Таблица 2

Сорняк

Чайный сорняк

Дурман вонючий

Горчица полевая

Канатник Теофраста

Высокий вьюнок

Овсюг

Куриное просо

Плевел колючий

II p и м е ч а н и е. Х означает, что сорняки либо отмирали, либо повреждались без восстановления через

21-22 дня.

Гумай

Цикорий

Канатник Теофраста

Щетинник желтый

Большая росичка кровяная

Гумай

Цикорий

Гербицидная активность соединения по примеру

1 6 ) 7

Гербицидная активность соединения по примеру

1 2 3 4 5 6 7

Таблица 3

1195900

Сорняк

Соединение

А-1

А-2

А-1

ЧХП ХФО ЧХП ХФО ЧХП ХФО ЧХП . ХФО

5 R,Ne

8 Ne,R

9 Ne,R

TEAM

IMWD

MSTD

7 NeR

10 Ne

9 Ne,Y,R

7 Ne;R

5 R,Ne

7 Ne,R, СОРЕ

3 Не,R

7 Ne,R

VTLF

NNGY

4 R

3 Ne

10 Ne

5 Н,Ne,R

8 Ne,R

2 Ne,R

9 Ne,R,Í. YNSG

YLFX

9 R,Ne

9 R Í

1Q Ne

9 R,H,Ne

CBGS

9 Ne,R,Н

YNGS

MOAT

5 R Í

7 Н,R

7 Н,R,Ne

9 Ne,R,Н

3 R

5 Н,R,Ne

7 Н,R

8 Ne,R

9 Ne,R

BNGS,.Таблица 4

8 Ne,R

8. Ne

8 Ne YR 10 Ne

10 Ne . 10 Ne

IMWD

; MSTD

3 Ne,R,Н

СОРЕ

VTLF

2 Ne

7 Не,R

6 R ..

6 Ne,R

5 R

3 Ne,R

1 Cl

7 Ne,R

1 Cl

NNGY

YNSG

10 Ne

8 R,Ne

9 NeНR 6 .НR

9 ЕК .8 R

R .9 R,Ne

YLFX

CBGS

9 Н,R

INGS

MOAT

9 Ne,Н,R

1 Н

4 Ne,R

5 Н,R

4 Ne,R

1 R

BNGS

8 Н,Ne

10 Ne

5 Ne

6 R,Í,Ne

2 Ne,R

2 R

2 Ne

5 Ne

2 R

1 Ne

1195900

Таблица 5

Соединение

Сорняк

Б-2 в- (xeo (А-2

ЧХП ХФО

ЧХП ХФО ЧХП ХФО

8 Ne,Z,R

6 Ne,Z,R

8 Ne,Z,R

TEAW

8 Ne,Z,R

IMWD

MSTD

СОРЕ

VTLF

10 Ne

6 Ne,R,Z

9 Ne

MNGY

INSG

8 НNe R 7 МеН,К

3 Н,Ne

3 К,Н

W0AT

5 Ne,R

BNGS

8 Ne,R,Н

6 Ne,R

7 Ne,R

C0TN Таблица 6

Соединение

Сорняк

Б-2

А-2 Б-1

ХФО ЧХП (ЧХП ХФО

ЧХП ХФО ЧХП ХФО

8 Ne,R,Z 8 Ne,R,Z

Ne,R,Z

4 R,Ne

TEAW

Ne, 10 Ne 10 Ne 9 Ne,R

IMWD

MSTD

10 Ne 10 Ne

9 Ne RZ 10 Ne

7 Ne,R,Z

СОРЕ

10 Ne

9 Ne,R,Z 10 Ne

6 Ne,R,Z

MNGY

10 Ne

5 R,Ne

9 Ne,R

7 Ne,R

10 Ne

6 Ne,R,Z

9 Ne,Y,R

8 Ne,Z,R

3 Ne

3 R

7 Ne,R

5 Ne,R

8 Ne,Z,R

5 Ne,R,Z

7 Ne,R

6 Ne,R,Z

8 Ne,R,Z

3 Ne,Z

1195900

Продолжение табл. 6

Соединения

Сорняк

А-2

А-1

ЧХП ХФО ЧХП ХФО

ЧХП ХФО

YNSG

6 Ne Н R 6 Ne

YLPX

Э Ne

4 Ne

MOAT

BNGS

C0TN

Составитель Н. Капитанова

Редактор Л. Веселовская Техред Ж.Кастелевич Корректор М. Демчик !

Заказ 7427/61 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Э Ne

8 Ne,R

6 Ne,R

7 Ne

5 Ne,R

2 R,Ne 1 Ne

6 RNe Cl 5 .Ne R

4 Ne,R Э,Ne,R

Способ получения 5-фенокси-2-нитробензоатов

Патент 1195900