Способ получения производных 5-оксо-4,5-дигидро- @ -индено /1,2- @ / пиридина или их 5-сульфониланалогов

Способ получения производных 5-оксо-4,5-дигидро- @ -индено /1,2- @ / пиридина или их 5-сульфониланалогов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5-ОКСО-4,5-ДИГИДРО-1Н-ИНДЕНО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (и) (5)) 4 С 07 D 221/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3720565/23-04 (22) 03.04.84 (46) 15.12,86. Бюл. В 46 (71) Ордена Трудового Красного

Знамени институт органического синтеза АН ЛатвССР (72) Б,А.Виганте, Я,-В.Я,Озолс и Г.Ч.Дубур (53) 547.822. 1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

)) 794006, кл. С 07 D 221/06, 1981.

Petrow V,, Saper J,, Sturgeon В, New Synthesis of Hetегоcyclic

Compounds. Х. 4-azafluorenones.

J,Chem. Soc., 1949,И 9,р,2134-2139.

Виганте Б.А., Озолс Я.Я., Дубур Г.Я, Синтез и свойства эфи.ров 5-оксо-1,4-дигидроиндено-(1,2-b) пиридин-3-карботиоловой кислоты, Изв. АН Латв. ССР, сер,хим,, 1980, У 6, с. 707-716.

Виганте Б,A., Озолс Я,Я,, „

Дубур Г.Я,, Белаш .Е.М., Бейлис Ю,И.

Этиловые эфиры 1,4-дигидропиридин3,5-ди- и 2-метил-4-арил-5-оксо4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин-3-карботионовых кислот, - Химия гетероциклических соединений, 1984, У 2 ° с.210-216. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5-ОКСО-4, 5-ДИГИДРО-1 Н-ИНДЕНО (1,2-Ъ)ПИРИДИНА ИЛИ ИХ 5-СУЛЬФОНИЛАНАЛОГОВ общей формулы где Z — С = 01 S02 3

R — арил; . Х вЂ” СОСИ, СООС2Н, СОЯС2НУ, CS0C2Нтt CSSC НГ, CSNHC Н . исходя из А-дикарбонийьных соедйнений или производных р-кетотиокарбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, а -дикарбонильное соединение или производное р-кетотиокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с арилидениндандионом1,3 или его сульфониланалогом в ле дяной уксусной кислоте в присутствии избытка ацетата аммония,.

Изобретение относится к способу получения производных 5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридина или их 5-сульфониланалогов общей формулы

СН

Н где Š— С = 03 $02

R — арил;

Х СОСНз ° СООС Н 1 С0$С Н5

CSOC H, CSSC H CSNHC H которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода, а также расширение ассортимента производных 5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индекс(1,2-Ь)пиридина и их 5-сульфониланалогов.

Пример 1, 2-Метил-3-этоксикарбонил-4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ъ)пиридин, (А).

2,34 r (0,01 моль) 2-бензилиден1,3-индандиона и 1,30 г (0,01 моль) ацетоуксусного эфира кипятят

10 мин в 25 мл ледяной уксусной кислоты в присутствии 7,7 г . (О ° 1 моль) ацетата аммония, После охлаждения отделяют выпавшее красное вещество, кристаллизуют из уксусной кислоты. Выход 3,15 г А (91X, считая на 2-бензилиден-1,3индандиона), т.пл, 251-252 С (из уксусной кислоты).

Пример 2. 2-Метил-3-ацетил4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ъ)пиридин (Б).

Синтез проводят аналогично примеру 1.. Из 2,34 r (0,01 моль)

2-бензилиден-1,3-индандиона, 1,00 г (0,01 моль) ацетилацетона и 7 ° 7 r (0,1 моль) ацетата аммония получают 2,53 г (80%) Б, т,пл, 246-247 С (из уксусной кислоты), Пример 3. 2-Метил-3-(этилтио)карбонил-4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин (B). . Синтез проводят аналогично примеру 1, Иэ 2,34 г (0,01 моль)

2-бензилиден-1,3-индандиона,1,46 г (0,01 моль) S-этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония полу1198067 I

30 1670 ° 3240.

Спектр ПИР- (d",ì.ä.): 2,09 (с, ЗН, 2-СН5); 5,2 (с, 1Н, 4-СН), 7,24 (м, 14Í, ароматические прото ны); 9,93 (с, 1Н,И-Н); 11,11 (с, 1Н, NH-С Ч,) .

Пример 6, 2-Метил-3-этокси(тиокарбонил)-4-(4 -нитрофенил)—

1,4-дигидробензотиено(3,2-Ъ)пири40 дин-5,5-диоксид (Е), Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3, 10 r (0,01 моль)

2-(4 -нитробензилиден)-1-тионафтенон-3-диоксида-1,1, 2,92 г (O,02 моль) 0-этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты и 7,7 r (О, 1 моль) ацетата аммония получают 4,37 г (99%) Е, т,пл. 281 С (из уксусной кислоты).

t5

25 чают 3,21 г (89X) В, т.пл. 248о

249 С (из уксусной кислоты).

Пример 4. 2-Метил-3-этокси(тиокарбонил)-4-фенил-5-оксо-4,5дигидро-18-индено(1,2-Ь)пиридин (Г).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 г (0,01 моль)

2-бензилиден-1,3-индандиона,2,92 г (0,02 моль) 0-этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония полу- чают 3, 14 r (87X) Г, т.пл. 253 С (из уксусной кислоты) По литературе т.пл. 253оС

Пример 5. 2-Метил-3-фенилтиокарбамоил-4-фенил-5-оксо-4 5-дигидро-1Í-индено(1,2-Ь)пиридин (д).

Синтез проводят аналогично примеру 1 ° Из 2,34 г (0,01 моль)

2-бенэилиден-1,3-индандиона,1,79 г (0,01 моль) тиоанилида ацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония получают 4,27 г (98%) Д, т,пл. 242 С.

Найдено, %: С 76,2; Н 4,7;

N 6,б; S 7;2.

Сд Н ONg S

Вычислено, %: С 76,4; Н 4,9;

N 6,9; S 7,8

ИК-спектр, см-": 1610, 1645, Найдено, %: С 56,7; Н 4,5;

N 6,2; S 14,1.

С „Н18 Х20 $

Вычислено, X: С 57,0; Н 4,1;

И 6,3; $ 14,5.

ИК-спектр, см-": 1600, 1610, 1660, 3320.

УФ-спектр, нм: 207, 222 (плечо), 2Щ 292, 405.

1198067

Составитель М,Теренина

Редактор Л.Веселовская Техред O.Неце Корректор А, Зимокосов

Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Спектр ПМР (/; м.д.): 1,33 (т, 3H OCH CH ) 2,44 .(с, ЗН, 2-CHQ

4,42 (кв, 2Н, ОСН СН ); 5,67 (с, 1Н, 4-СН), 7,47 — 8, 30 (м, ароматические протоны), 10,07 (с, 1Н

N-H) .

Пример 7. 2-Метил-3-(этилтио)тиокарбонил-4-фенил-5-оксо4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин (1Ж), Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 r (0,01 моль)

2-бенэилиден-1,3-индандиона,3,24 г (0,02 моль) S-этилового эфира дитиоацетоуксусной кислоты и 7,7 г (О, 1 моль) ацетата аммония получают 3,40 r (90X) Ж, т,пл. 200 С (из уксусной кислоты).

Найдено,X: С 69,6; Н 4,9;

N41 S167.

С„Н„, NOSZ

Вычислено, Ж: С 70,0; Н 5,1;

N 3,7; S 17,0.

ИК-спектр, см ": 1610, 1670, 3200.

Спектр ПМР (д", м.д.): 1,22 (т, ЗН, $СН СН ), 2,24 (с, ЗНр 2-СНз ), 3,2 (кв, 2Й, $СН ), 5,04 (с, 1Н, 4-СН), 7,27-7,91 (м, 9Н, ароматические протоны), 10,18 (с, 1Н, N-Н), Пример 8. 2-Метил-3-(этилтио) тиокарбонил-4- (4 -нитрофенил)1,4-дигидробензотиено(3,2-Ь)пиридин-5,5-диоксид (3).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3,10 г (0,01 моль)

2-(4 -нитробензилиден)-t-тионафтеI нон-З-диоксида-1, 1, 3,24 r (О ° 02 моль) S-этилового эфира дитио10 ацетоуксусной кислоты и 7,7 г (O, 1 моль) ацетата аммония получают 4,4 r (95X) 3, т.пл, 251 С (из уксусной кислоты).

Найдено, Х: С 54,9; Н 3,4;

N 6 5; $ 20,3.

С,„Н„Н,0,$,.

Вычислено, Ж: С. 55,0; Н 3,9;

N 6,1; S 20,9.

ИК-спектр, см ": 1610 ° 1645, щ 1660, 3315.

Спектр ПМР (d", м,д, ): 1,02 (т, ЗН, SCH СН ), 2,07 (с, ЗН, 2 СНз), 3,04 (кв, 2Н, $СН -), 5,31 (с, 1Н, 4-СН), 7,38-8,09 (м, 8Н, ароматичес25 кие протоны),9,73 (с, 1Н, NH) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения и повысить выход целевых соединений, а также расширить их

3 ассортимент,