Способ получения 4,5-дитиометокси-1,3-дитиол-2-тиона

Способ получения 4,5-дитиометокси-1,3-дитиол-2-тиона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-ДИТИОМЕТОКСИ-1 ,3-ДИТИОЛ-2-ТИОНА формуль СНз-S S-СНз Sx S электрохимическим восстановлением дисульфида углерода с использованием в качестве электролита соли галоидводородной кислоты в диметилформамиде с последующим алкштированием полученного продукта йодистым метилом, отличающийся (Л тем, что, с целью -повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве соли галоидводородной кислоты используют хлористый литий и процесс проводят при напряженности (-1,9)-(-2,0) В (к.э.) и плотности тока 0,006-0,0064 А/см. 00 о м Од

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (11) 3906 (5D 4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3651567/23-04 (22) 10.10.83 (46) 15. 12.85. Бюл. Ф 46 (71) Ивановский государственный университет. (72) З.К.Тимохина, lO.Г.Ерыкалов, В.П.Лещев, M.Ë.Õèäåêåëü и P.Н.Любовская (53) 547.738.07(088.8) (56) Wawzonek S. and Heilmann S.M.

Electrochemical Reduction of Carbon

Disulfide in Dimethylformamide—

3. Org. Chem, 1974, v. 39, У 4, р. 511. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4, 5-ДИТИОМЕТОКСИ-1,3-ДИТИОЛ-2-ТИОНА формулы

Снз — $ 3 — СН с, г электрохимическим восстановлением дисульфида углерода с использованием в качестве электролита соли галоидводородной кислоты в диметилформамиде с последующим алкилированием полученного продукта йодистым метилом, отличающийся тем, что, с целью -повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве соли галоидводородной кислоты используют хлорнстый литий и процесс проводят при напряженности (-1,9) -(-2,0) В (к.э.) и плотности тока 0,006-0,0064 А/см2 .

f

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, к улучшенному способу получения

4;5-дитиометокси-1,3-дитиол-2-тиона формулы

3 в

С вЂ” С

3 который может найти пришенение в электронной и химической промышленности.

Цель изобретейия — повышение выхо, да целевого продукта и удешевление процесса путем снижения доли побочных реакций, загрязняющих целевой продукт примесями и снижающих выход.

Пример 1. Синтез проводят в злектролизере, где анодное пространство отделено от катодного мем.браной средней проницаемости и содержит платиновый анод (40х23 мм) цилиндрической формы. Катодное пространство содержит ртутный катод (28,3 см2), мешалку и барботер аргона и соединено с насыщенным каломельным электродом с помощью 70Х мостика диметилформамид-агар. Напряжение на ванне .11-12 В.

Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 r. O,f моль

LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при -2,0 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен мА (180 мА),.плотность тока 6,4 — — .

После 7-часового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 r, О, 13 моль) . Алкилирование проводят при постоянном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат йад MgSQ и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100-101 С.

55 мА

5,7 . После 7-часового восстановсм ления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном ртуть удаляют н прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу.выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над MgSO< и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.an. 100-101 С. Выход продукта по веществу 2,74 r (447). Выход продукта по току 58Х, Пример 4. Дисульфид углерода (6,3 r, 0 ° 08 моль) в 200 мл

0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 г, т.е. 0,1 моль LiC1) в диметилформамиде подвергают электролизу при -2,2 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (200 мА), плотность тока 7,1 мА/см . После семичасового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 r

0,13 моль). Алкилирование проводят

J при постоянном перемешивании при ком. наткой температуре. Затем реакцион»

198076 2

УФ-спектры (ацетонитрил): 233

272, 372 нм.

Элементный состав:

Найдено, 7: С 26,71; Н 2,75; 5 S 70,40; N 0,0.

Вычислено, 7.: С 26,52; Н 2,67;

S 70,81; N 0,0.

Выход продукта по веществу 3,41 г (557). Выход продукта по току 647..

10 Пример 2. Проводят аналогично примеру f при плотности тока мА

6 0 †- и напряженности 1 9 В. э см2

Э

Пример 3. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2, 0,1 моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при -1,8 В (к.э.). Ток в продолжении процесса

2п постоянен (160 мА), плотность тока

Составитель О.Минаева

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Мартяшова .Корректор И.Муска

Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

3 ную массу выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над MgSO< и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают нз гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100-101 С. Выход продукта по веществу 3,1 r (49,6X). Выход продукта по току 52,5Ж.

Пример 5. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,3 н раствора хлористого лития (2 5

0;06 моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при 2,0 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (120 мА) плотность тока

4,2 мА/см . После 7-часового вос1198076 4 становления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 r, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Затем реакционную массу выливают в воду (2 л). Полученный про1р дукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над бв Мя$0,, и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок

1 отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100101 С. Выход продукта по веществу

2,1 r (34X). Выход продукта по току. 607.