Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий

Иллюстрации

Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий (патент 120127)
Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий (патент 120127)
Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий (патент 120127)
Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий (патент 120127)
Показать все

Реферат

 

№ )20)27

Класс 57b, 8о1

57Ь, 8ов

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Э. Б. Лифшиц, Н. Н. Свешников, Г. Ф. Курепина и Н. С. Стоковская

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИИ

Заявлено 1 августа 1958 r. за № 605183/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Наиболее эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в том числе и пригодные по распределению спектральной светочувствительности для сенсибилизации «красночувствительного» слоя негативных пленок с цветным проявлением, обладают рядом недостатков, благодаря которым они либо вообще не могут быть использованы в многослойных пленках, либо применение их не обеспечивает высокого качества фотоматериалов.

Основными из этих недостатков являются следующие:

1) компонентонеустойчивость большинства панхроматических сенсибнлизаторов, главным образом этилатов и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5 дизамещенных (диметокси, диметил- или дигалоид) тиакарбоцианинов;

2) повышенная склонность к диффузии многих р-карбокси- и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5 -дизамещенных тиакарбоцианинов. Известно также, что многие, в том числе и применяемые в настоящее время, вполне компепснто- и диффузоустойчивые родацианины недостаточно эффективны и не обеспечивают необходимую светочувствительность сенсибилизированных ими слоев. Аналогичными свойствами обладают и некоторые карбоцианины, например: 3,3,9-триэтил-5,5 -дифенилтиакарбоцианины.

Экспериментально установлено, что получаемые известными способами 4,5-бензо-5 -фенил-9-этилтиакарбоцианины общего строения I

S (!†) S ! !

1С, ) — Х

К, К где R — алкил, Ri — СНз, С Н„.—, СН вЂ” СН ОН или СН вЂ” СН вЂ” СООН,Х— кпсло1ный о=гаток обладают значительным сенс11билизпру1ощим дснствием, которое либо не изменяется, либо даже несколько повышается

¹ 120127 в присутствии голубых недиффундирующих компонент, например замещенных амидов 1,2-оксинафтойной кислоты.

Аналогичные результаты получаются при применении этих же карбоцианиновых красителей совместно с пурпурными или желтыми недиффундирующими компонентами, производными пир азолона (5) и ацилуксусных кислот.

Применение указанных несимметричных красителей 1 позволяет получать высокочувствительные панхроматические эмульсии для черно-белых кинофотоматериалов или для «красночувствительного» слоя многослойных пленок с цветным проявлением. Зона сенсибилизации получаемых таким образом фотоматериалов лежит при 520 — 680 ммк с максимумом при 645 — 655 ммк и заметным понижением светочувствительности в зеленой и желтой частях спектра (520 — 560 ммк). Особым преимуществом несимметричных тиакарбоцианинов общего строе:ния 1 является то, что они совершенно не диффундируют из одного ,эмульсионного слоя в другой, в связи с чем применение их позволяет получать многослойные, как черно-белые, так и цветные, кинофотоматериалы высокого качества. При этом светочувствительность «красночувствительного»слоя цветных пленок не уступает достигаемой при использовании для его сенсибилизации рода-цианинов или их смесей с 9-этил-4,5,4,5 — дибензотиакарбоцианинами.

Найден способ сенсибилизации галоидосеребряных светочувствительных эмульсий, при котором, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии красителей из одного слоя в другой в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые несимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1.

С целью получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения после введения сенсибилизатора, в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные

1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива «крас,ночувствительного» слоя.

С целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 вводят в эмульсию совместно с родацианиновыми красителями, обычно применяемыми при изготовлении эмульсии для «красночувствительного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной бромоидосеребряной эмульсии вводят 150 — 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,3,9триэтил-4,5-бензо-5 -фенилтиакарбоцианин-бромида. После выстаивания .сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 в течение 20 мин. ее поливают на пластинки или пленку. Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 670 ммк и максимумом при 650 — 655 мл к. При поливе второго эмульсионного слоя диффузии красителя из нижнего слоя в верхний слой не наблюдается.

Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибплизатора в «красночувствительном» слое с 3 -сульфо-6 -метилоктадсциламиноанилидом 1-окси-2 нафтойной кислоты или с 1-3 (3 -сульфо-1 -феноксифенил) -3-гептадецилпир азолоном (5) .

Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят

150 — 300 л л 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -P-оксиэтил-4,5бензо-5 -фенилтнакарбоцианиниодида. После 20-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 добавляют 400 .м

2,5" . водного раствора 3 -карбокси-6 -метиолктадециламиноанилида

1-окси-4-сульфо--2-нафтойной кислоты или (3 -сульфо-6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или 3,5-дикарбоксианилида П-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотоматериал, очувствленный в зоне 540 — 670 лик с максимумом при № 120127

650 ммк, Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят

150 — 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -P-карбокси-этил4,5-бензо-5 -фенилтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5% раствора

3 -сульфо-6 -метилоктадециламиноанилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или N-октадецил- (3,5 -дикарбоксифенил) -амида 1-окси-2-нафтойной кислоты. Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 530 — 680 ммк с максимумом при 645 ммк. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10 — 15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов -3,3 -ди (P-карбоксиэтил)5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаином (условный № 1458).

Значения светочувствительности, общей и дополнительной (за желтым и красным фильтрами), слоев, сенсибилизированных указанными красителями общего строения 1 приведены в таблице 1.

Таблица 1.

Количество красителя

10 молей на 1 моль

Ag На1

S 0,85

Компонента

Красител и г л

Кр.

Общ. Желт

0,17

0,22

0,14

0,24

0,25

0,18

0,17

0,20

575

368 16 1

32 140

Исходная эмульсия

Краситель 1458

192

256

192

192

256

192

192

) и примера I

160 60

200 l 9.1

20 i 1 75

245 90

235 1<6

10 ю (III

Склонность красителей к диффузии определена по описанному в авторском свидетельстве СССР № 109977 (приоритет от 16.XI — 1956 г.

И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, Т. Д. Рыбникова) методу полива двухслойных желатиново-эмульсионных слоев.

На стеклянные пластинки (или подложку) поливают 6% желатиновый раствор, содержащий 30 — 40 мг/л сенсибилизатора и, в случае необходимости, — компоненту (10 г/л). Затем на высушенный слой поливают несенсибилизированную эмульсию тип 10. Полученные двухслойные пластинки после высушивания экспонируют либо в спектрографе Хильгера (качественные данные), либо в сенситометре ГОСТ. В том случае, если в желатиновом слое содержался недиффундирующий краситель, дополнительная светочувствительность верхнего слоя, т. е. несенсибилизированной эмульсии, практически не должна увеличиваться.

В случае же диффундирующих сенсибилизаторов, например красителя № 1458, дополнительная светочувствительность эмульсии тип 10 во растает во много раз.

В таблице № 2 приведены данные, характеризующие способность красителей строения 1 к диффузии, полученные по описанному методу. № 120127

Таблица 2.

Do

S 0,85

Краситель в нижнем слое

Оосц. I Желт.: Кр.

2,0 — 0,22

2Q 1115, 021

2,5 —, 11,25

2,7 — (0,27

26 — ) 023

175

Без красителя

К р а с и те л ь 1458 . примера 1

3 (180

Из таблицы видно, что красители строения I не проявляют скольконибудь заметной склонности к диффузии.

Предмет изобретения

S C,Нв !

, Я,, -, — СН= С вЂ” CH =- <- 11 ! | х

RI где R — алкил, Ri — СНз, С На, СН вЂ” СНзОН,СН вЂ” СН вЂ” СООН, Х вЂ” кислотный остаток.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, с цслыо получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения, после введения сенсибилизатора в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные

1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива

«кр асночувствительного» слоя.

3, Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 ввоpIIT I 3ill) II cIIIo coBI1 cTlIo c родацианиновыми красите tlIIIiIH, обыч11о применяемыми при изготовлении эмульсии для «красночувствнтельного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. Г Голандский Гр 235

Информационно-издательский отдел.

Сб ьем 0,34 и. л. Зак. 2578

Подп. к печ 8.1Х-50 г.

Тираж 750 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

1. Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий для панхроматических негативных слоев многослойных фотоматериалов, отлич а ю шийся тем, что, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии сенсибилизатора из одного слоя в другой, в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые нессимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1.