Способ получения 2-алкилциклоалкан-1,3-дионов

Способ получения 2-алкилциклоалкан-1,3-дионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИПЦИКПОАЛКАН-1 ,3-ЛИОНОВ 9б1Цей формулы О R, о где J( - СН,, Н -C H jH-CgH,,, C HgCOOC,H,C,H, CHj, (СН2)2, CHjCHCH,, (СН,)г, восстановлением соответствующих 2-ацилциклоалкан-1,3 -дионов, о т личающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых .продуктов, восстановление проводят триэтилсиланом в присутствии эфирата трехфтористого бора или перхло§ рата лития в среде трифторуксусной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ае 01) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3697330/23-04 (22) 19. 12.8$ (46) 30.12.,85. Бюл. Р 48: (71) .Институт биоорганической химии

АН БССР (72) А.А.Ахрем, Ф.А.Лахвич, В.А.Хрипач, Н.А.Фильченков и Л.Г.Лис (53) 547.656.07(088.8)

;(56) N.À.J. Rogers, НегсЬе1 Smith

2-Acylcyclohexane-1,3-diones, Parol> . I.Chåâ.Soc, 1955, 341.

Chem Abst.vol. 64, 1966, 12568; (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛЦИКЛОАЛКАН-1,3-ДКОНОВ рбщей формулы

CS84 С 07 49 395 49/403 45/65 я где W — СН„Н -С,Н, н-С,Н„, С,Нб(.ООС.,Н, С Н, СООС, Н

4= СЙ„(СН,)„СН,СНСН„

СН С(СН ), восстановлением соответствующих

2-ацилциклоалкан-1,3-дионов,.о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, восстановление проводят триэтнлсиланом в присутствии эфирата трехфтористого бора или перхлората лития в среде трифторуксусной кислоты, 1201280

Изобретение относится к органической химии, в частности к спосо.бу получения 2-алкилциклоалкан-1,3 дионов общей формулы 1, где Ц - CH> н -С4Н9 Н С6Н, 4 Hs СООС Н s C Нio(р

СН, (СН ), СН СНСН, СН,С(СН,) .

Данные соединения широко ис- пользуются в синтезе природных и родственных им биологически . активных веществ, например стероидов, простагландинов, некоторых токсинов.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов.

П р-и м е р 1. 2-Этилциклогексан-1,3-дион.

К смеси 150 мг -(1 ммоль) 2-ацетилциклогексан-1,3-диона и 2,5 мл

3%-ного раствора ВР Ft О в СГ СООН прибавляют 0,5 мп Et SiH при комнатной температуре. Через 1 ч летучие вещества удаляют на роторном испарителе. Остаток растворяют в 200 мл

CHCEq и промывают насыщенным раствором М аНС05, сушат И 604 . После отгонки растворителя остаток кристаллизуют из этилацетата. Получают

137 мг (97X) 2-этилциклогексан-1,3-, ;диона с т.пл. 178 С (лит. 176 C).

П р и м. е р 2. 2-Этил-5,5-диметилциклогексан-1, З-дион.

Аналогично методике примера 1 из 360 мг (2 моль) 2-ацетил-5,5диметилциклогексан-1,3-диона получают 310 мг (98X) 2-этил-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона с т.пл.152153 С (тетрагидрофуран-гексан).

Пример 3. 2-Этил-5-метилциклогексан-1,3-дион.

Аналогично методике примера 1 из

340 мг (2 ммоль) 2-ацетил-5-метилциклогексан-1,3-диона получают

290 мг (93X) 2-этил-5-метил-циклоо, гексан-1,3-диона с т.пл. 168-169 С.

Найдено, %: С 69,73; Н 8,93, Вычислено, %: С 70,10; Н 9;15.

ИК-спектр (.КВр, ., с% ):

1 565 (С=С) ° 2880 (ОН уц ), 2930. ,(ОН хелат), 2965..

Мол.вес. 154 (масс-спектрометри- чески).

Пример 4. 2-н-Амил-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион.

Аналогично методике примера из 450 мг (2 ммоль):2-валерил-5,5-.5 диметилциклогексан-1,3-диона получают 410 мг (98X) 2-й-амил-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона с т.пл.

106-108 С (эфир-гексан).

Найдено, %: С 74,11; Н 10,32, Вычислено, %: С 74,24, Н 10,54.

ИК-спектр (КВг, 4 см ) 1380, (С-Н), 1570 (С С), 2880 (ОН), 2930, 2960. Мол. вес. 210 (масс-спектрометрически).

>5 Пример 5. 2-Н-Гептил-5,5днчетилциклогексан-1,3-дион.

Аналогично методике примера 1 из

1000 мг 2-энантил-5,5-.диметилцикло- . гексан-1,3-диона получают 920 мг

20 (94%) 2-Н-гептил-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона с т.пл.=109 С (гексан).

Найдено, %: С 75,42; Н 10,87.

Вычислено, %: C 75,58; Н 11,,0.

25 ИК-спектр (КВг, Е, см ): 1370 (С-Н), 1575 (С=С), 2880 (ОНВ„), 2935 (ОН-хелат), 2960. Мол.вес.

238 (масс-спектрометрически).

Пример 6. 2-Этилциклопен30 тан-1,3-дион.

Аналогично методике примера 1 из 280 мг (2 ммоль) 2-ацетилцйклопентан-1,3-диона получают 250 мг (96X) 2-этилциклопентан-1 3-диона о

У с т.пл. 173-177 С (эфир).

Л р и м е р 7. 2-(5-Карбэтокси-н-амил)-циклопентан-1,3-дион.

- Аналогично методике примера 1 из 200 мг 2-(са-карбэтоксивалерил)40 циклопентан-1,3-диона получают

170 мг 2-(5-карбэтокси- Н-амил)-циклопентан-1,3-диона (98%) с т.пл. 9093 С (гексан).

Найдено, X: С 64,26; Н 8,56.

45 Вычислено, X: С 64 98 Н 8,39.

ИК-спектр (КВ,Я, см ): 1555 (С=С), 1740 (С=О), 2880 (ОНш, ), 2940 (ОН хелат). Мол. вес. 240 (масс-спектрометрически).

50 е

Пример 8. 2-(6-Карбэток сигексил)-циклопентан-1,3-дион.

Аналогично методике примера 1 из

100 мг 2-(Q-карбэтокси капроил)55 циклопентан-1,3-диона получают

92 мг (95X) 2-(6-карбэтокси-.Н-гекснл) циклопентан-1,3-диона с т.пл.9597 С (гексан).

1201

Составитель С.Полякова

Техред А.Ач.. Корректор С.Шекмар

Редактор Н.Киштулинец

Заказ 8328 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,,4

Э

Найдено, Х: С 65,54; Н 8,17.

Вычислено, Я, С 66,11; Н 8,72, ИК-спектр (КВт, 9 см ) . 1550 (СХ), 1 740 (С=О), 1870 (ОН рц ), :2940 (ОН хелат) . Мол.вес.254 (масс-спектрометрически).

П р и м е.р 9. 2-Этил-5,5- диметил-цикло1 ексан-1,3-дион..

К смеси 180 мг (1 ммоль) 2-ацетил5,5-диметил-циклогексан-1,3-диона и 2,5 мл 1%-.ного р-ра Li000 в

ССзСООН прибавляют 0,5 мл Et>SiH при комнатной температуре. Через

280 4 2 ч летучие вещества удаляют на ,роторном испарителе, Остаток.растворяют в 150 мл CHC3»; промывают насыщенным раствором NaHCO> и сушат

NgS04- После отгонки растворителя и кристаллизации получают 155 мг (92Х) 2-этил-5,5-днметил-циклогек-" сан«1,3-диона с т.пл. 152-153 С (ТГФ-гексан).

Получение соединениЕ дюрмулы .,по предлагаемому способу позволяет увеличить выход целевых продуктов с 45 до 987.