Способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов
Патент 120216
Авторы
Классы МПК
Способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов
Иллюстрации
Реферат
Класс 12о, 5,4
121, 31
J% 120216
СССР
ОПИСЛНИК ИЗ0БРКТЕНИя
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
H. Н. Мельников, К. Д. Швецова-Шиловская и М. Я. Каган
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ НЕСИММЕТРИЧНЫХ
ТЕТРААЛ КИЛДИТИО П ИРО ФОСФАТОВ И
ТРИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ
Заявлено 10 октября 1958 г. за № 609359/23 в Комитет по делам изобретений и откргятий при Совете Министров СССР
Опубликованно в «Бюллетене изобретений» № 11 за 1959 г.
За последние годы различные производные кислот фосфора получили очень широкое применение в самых различных областях промышленности и народного хозяйства. Так, различные производные тио- и дитиофосфорных кислот, а также пирофосфорной и дитиопирофосфорной кислот находят применение в качестве химических средств защиты растений, лекарственных препаратов, пластификаторов и в ряде других случаев. Из соединений, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью и пониженной токсичностью для теплокровных животных, заслуживают внимания различные эфиры дитиофосфорной кислоты, а также несимметричные эфиры дитиопирофосфорной кислоты общей формулы:
Фо S\ (RO),R — S — Р(ОК )
Эфиры дитиофосфорной кислоты описаны в литературе в весьма ограниченном числе, что, по-видимому, связано с отсутствием простых и удобных методов получения простейших соединений этого ряда. Несимметричные же эфиры дитиопирофосфорной кислоты в литературе не описаны. Вместе с тем, как показали специальные исследования, эта группа соединений представляет интерес для использования в качестве инсектицидов и, возможно, лекарственных препаратов, присадок к жидкому горючему, а также пластификаторов.
Предлагается способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, заключающийся в том, что тетраалкилтиофосфондисульфид смешивают с триалкилфосфитом и полученную смесь подвергают кипячению или нагреванию, например, на водяной бане. В первом случае процесс следует вести в присутствии органических растворителей, если же последние не применяются, то реак№ 120216
Предмет изобретения
Способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, отличающийся тем, что тетраалкилтиофосфондисульфид в растворителе или без него перемешивают с триалкилфосфитом с последующим нагреванием смеси.
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССр
Редактор Л, М. Струве Гр. 50, 45
Поди. к печ. 6.1Ч-59 г.
Тираж 805 ?1ена 25 коп.
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 п. л. Зак. 2155
Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14. ционную смесь лишь нагревают на кипящей водяной бане, Образование смеси эфиров можно представить следующей схемой:
«О S, ((RO),PSSJ,+(R 0),P- (R 0),P — S — P(OB),—,(RO),PSSP
После окончания реакции дитиофосфаты отделяют от дитиопирофосфатов фракционированием в вакууме, в результате чего получаются индивидуальные соединения. Для применения же в качестве инсектицидов или дефолиантов, а также для других целей можно использовать и смесь эфиров, получаемую после реакции.
П р и м ер. В колбу с обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой помещают раствор
0,015 моля тетраметилтиофосфондисульфида в 30 л1л бензола и при перемешивании добавляют 0,015 моля триэтилфосфита. В большинстве случаев при прибавлении последнего температура поднимается до
30 — 40 . После прибавления всего количества триэтилфосфита реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 2 час., а затем бензол отгоняют и остаток фракционируют в вакууме.
Получают несимметричные диметилдиэтилдитиопирофосфат (т. пл.
106,5 при 0,1 мм рт. ст.) с выходом 58,9% теоретического и диметилэтилдитиофосфат (т. пл. 58 — 59 при 0,1 мм рт. ст.) с выходом около 100% теоретического (выходы даны на очищенные, дважды перегнанные вещества) .
По этому примеру можно получить смеси несимметричных диэтилди-н-пропилдитиопирофосфата и диэтил-н-пропилдиотиофосфата, диизопропилдиэтилдитиопирофосфата и диизопропилэтилдитиофосфата, а также смесь несимметричных диизопропилди-н-пропилдитиопирофосфата и диизопропил-н-пропилдитиофосфата.