Способ приготовления катализатора для окисления алифатических спиртов @ - @

Способ приготовления катализатора для окисления алифатических спиртов @ - @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ССЮЭ СОВЕТСКИХ, СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК аа <И1 д а В 01 J 37/12, 23/28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО. ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOlNY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3717376/23-04 (22) 29.03.84 (46) 15.01.86, Бюл. У 2 (71) МГУ им.М.В.Ломоносова и Инсти,тут теоретических проблем химической технологии АН АЗССР (72) Б.Ю.Рахамимов, А.М.Алиева, Х.И.Садыхова,Н.Н.Кузнецова, В.В.Лунин и Т.Н.Шахтахтинский (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент ФРГ В 2145851, кл. В 01 J 23/88,опублик. 1975.

Авторское свидетельство СССР

В 1028353, кл. В 01 J 23/28; 1981. (54)(57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С - Сд, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора с повышенной селективностью, интерметаллид или сплав титана или циркония с молибденом или ванадием с молярным соотношением .титана или циркония и молибдена или ванадия равном 1: (0,22 — 2,0) или их гидриды с молярным соотношением титана или циркония, молибдена или ванадия и водрода,равном 1: (0,67 — 2,0) (0,5 — 3,2) подвергают термообработке в токе воздуха при 650-750 С.

1204253

Йэобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления ниэкомолекулярных алифатических спиртов.

Целью изобретения является упрощение способа и получение катализатора с повышенной селективностью путем определенной обработки исходных интерметаллидов>сплавов титана циркония или их гидридов с молибденом или ванадием.

П р и .м е р 1. 0,20 г сплава титана с ванадием с молярным соотношением Ti : Ч 1 : 0,22 состава, мас.Х: титан 81,0, ванадий 19,0 с размером частиц менее 0,1 мм, помещают в кварцевый реактор, представляющий собой трубку длиной 160 мм и диаметром 10 мм. Сплав окисляют 3 ч при 750 С в токе воздуха. Воздух поступает в реактор в количестве

3,6 л/ч. Полученный катализатор хранят на воздухе.

Пример 2. 0,20 г гидрида интерметаллида циркония с ванадием с молярным соотношением Zr : Ч : Н =

1:2,0:3,2 состава, мас.Х,цирконий

46,5,ванадий 51,9, водород 1,6 с размером частиц менее 0,1 мм поме щают в кварцевый .реактор, представляющий собой труьку длиной 160 мм и диаметром 10 мм. Гидрид окисляют

3 ч при 650 С в токе воздуха, поступающего в реактор в количестве

3,6 л/ч. Полученный катализатор хранят на воздухе.

Аналогично получают катализаторы с использованием других сочетаний металлов.

Пример 3. В кварцевый реактор длиной 160 мм и диаметром 10 мм помещают 0,20 r катализатора на основе сплава ТдЧ смешивают с

Э

5 1 см кварца, нагревают в токе гелия (0,9 л/ч) при атмосферном давлении до 400 С. Метанол подают в реактор о шприцом м количестве 1 /uk 1 (0,25

40 моль) в смеси с воздухом

10 (0,5 мл) импульсным методом.Продукты реакции анализируют методом ГЖХ на колонке длиной 1 м, заполненной порапаком Т, при 115 С и скорости о газа-носителя — гелия 35 мл/мин. о

15 При 400 С конверсия метанола

89,4Х селективность по формальдегиду 99,8 .

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3. При 300 С атмос20 ферном давлении конверсия метанола 40,9Х, селективность 100Х..

Пример 5. В кварцевый реак-. тор длиной 160 мм и диаметром 10 мм помещают 0,20 r катализатора на ос25 нове интерметаллида ZrMo смешива9 й„o ют с 1, см кварца, нагревают в токе гелия (0,9 л/ч) при атмосферном давлении до 250 С. Зтанол подают в реактор в количестве 1рк 1 (0,17"

-7

Зб ИО моль) в смеси с воздухом (0,5 мл) импульсным методом. о

При 250 С и атмосферном давлении конверсия этанола 93,2 селективность по ацетальдегиду 91,5Х.

Аналогично получены результаты по активности остальных приготовленных катализаторов в реакциях окисления метанола и этанола.Полученные данные приведены в таблице.

1204253

1 л вР н

Ы 0

Ф х В и с0

О л

° \ Ю

I л 0о 0о сч о 1 w и и и и 0о 00

Ch В 00 Ch В В В В В В В Ch Ch

Ф Wo

1 Х

И сЧ

A л

0O . В с! -С И О

1 1 -- 0o оо оо в oo ch

О О

О О

1»

v ж

О

0 6 и

0!0 л

Ф A 0I

1 Х з

Э 0I Х

О О О О О О О О 1 1 И И И И О О И И сч сч сч сч с1 е сч сч

О О

И И сч сч

О сч

О

И сч

О,р O O О О ф О ф О О

О В О Î Î Î Î в О в 0О 0O CO О О

° в»» ° » в в в

1 р, 1 Э 1

1 р! 1

Ch Ф - О О л О л л ° с

О В О с 1 в в в О

00»- с ) В В 00 00

0 2

h4 О

О О О О О О О О О О О О

О О О О И О И И И О О О с» ) с» 3 б с») «» с»1 с»Ъ с»3 » с ) с ) О ОО

О . ОО ст с ъ!

О

Х 0

Х

О О сЭ

ХО

0I Ц Ъ 0

I-О Х

О О О О О О О

И О О О И И И ! л

r f w r л л

<б Э

И

1 v

0

Ж

14.

О

Х

И е

Х -1

Ю 0

0 о

Н Н Н

M М

М

":л ° л л -1 л1 ч

eV сч

<ч сч ю о

° Л Н! сч

1 !

1, 1

} 1

g х

Э х и

0 Ж

Ю

М Ф

Ф I I»

10 V

Эхо

uI.X

I ю Н а 0

e o с0о

Q, в

Э;ь 0I

1 х Ф

<б Ж

Ц I

О

О Е»

cv

М с» О О о сч О с4

Х

Н Н s4 л сч

О О

0О О В О О в л л л и

О О О О О О О

И И И О О О л r л л

1204253

И r Ch

C) л л л Ф Ю

О О

% Ф с 1 М М CO Ch O

Ф - Ch 01 CÎ Ch Ch Ch Ch Ch О\ сч М О

t л О О О

О r C0 1 О Л О О О И

00 Ch Ch Ch О1 сО О е м» ° ф1

О О О О О О О И О О О

И И И И И И О 0 И И И сч cv сч сч сч сч м м м м м

О

C)

И О

О1

О

Ch О

Ch °

C)

О

О

О

О И И М И л л В Ф

C0 00 Ф 00 QO И О О1 О И

Ch Ch Ch И Ф W C0 Ф Ф Ch Ф

О О О И О О О О

О О О О И И

Ф М 3 М М М

О . О

О О

О

О О О

О О И

CO О VD

О О

ul О сО

О

И О

C)

О л

О и

Н

M сч сЧ

О

kf

О

В":

d. сГ . сК

° 4 Н м

О

Е» ч ч о

О

) 4 м с

Гч

ВЪ

Х .Ct Ь 4

M о2 с1ФФ Х

Х cv

О

О

Н

5 ф а

1 I

Ю в

I ь л л

Ch л л л

Ch ф 3

Ю

СЧ с 1

C)

СЧ

< 1

I о

t4

Cl о ж и о

М

М ! О и о

0l ММ

Cl 2

Э Ф а х м

Ф I фе ф U амо! ф а о 5м

ы v а, о

e v

g фo и 0

1204253

-t.

Ch !.

1 I о