@ , @ -диалкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия

@ , @ -диалкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М,м -Диалкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 общей формулы (RO)iO) P(0)(OR -/ где R - этил, пропил или изопропил в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I л (ao)y>(ol

0 О

P(O)(03$

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3765834/23-04 (22) 04.07.84 (46) 23.01.86. Бюл. М 3 (71) Институт органической химии АН УССР (72) Л.Н.Марковский, В.И.Кальченко и Л.И.Атамась (53) 547 ° 241.26 118 (088.8) (56) Яцимирский К.Б. и др, Координационные соединения щелочнык металлов с макроциклическим лигандом, содержащим две фосфорильные группы. - ЖНХ, 1980, 25, с.23-55, IIyde Е.M. и др. Complexes

of platinum metals with. crowh

ethers containing tertiary phosphine substituted Ьепго group.—

I.Chem. Soc., Dalton Draus., 1978, р.1696. (51) 4 С 07 F 9/40 С 01 N 21/78 (54) М,М -ДИАЛКОКСИФОСФОНИЛЬНЫК IIPOИЗВОДНЫЕ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6 В КАЧЕСТВЕ K0MIIJlE КСООБРАЗОВАТЕЖЙ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО СВЯЗЫВАНИЯ ИОНОВ КАЛИЯ. (57) М,М -Диалкоксифосфонильные проI изводные дибензо-18-краун-6 общей формулы где R — этил, пропил или. изопропил в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия.

1206278

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с

С-P-связью, а именно к новым соединениям м, м — диалкоксифосфонильным производным дибензо-18-краун-6 общей формулы (Яо Р(о1 - о 0 О

1 / 1 (ока) где R - этил, пропил или изопропил, которые обладают селективными комплексообразующими свойствами по отношению к иону калия и могут быть использованы в качестве катализаторов химических реакций, экстрагентов, хроматографических материалов.

Целью изобретения является повышение селективности комплексообразования по отношению к иону калия и увеличение растворимости краунэфиров в органических растворите лях.

Пример 1,Получение ди-(мета диэтоксифосфонилбензо)-18-краун-6 (1а) .

К:раствору 5 г (0,0096 мольj ди(мета-бромбензо1-18-краун-6, содержащего (0,0014 моль) безводного гао логенида никеля, при 190 С порциями, при перемешивании прибавляют

3 5 г (0,0021 моль) триэтилфосфита. Реакционную смесь выдерживают

30 мин. При этой температуре до прекращения выделения бромистого этила кристаллизуют из смеси ацетон:гексан.

Аналогично получают другие фосфорсодержащие краун-эфиры, условия синтеза и константы которых представлены в табл. 1 и 2.

Пример 2 ° Растворимость синтезированных краун-эфиров.

В коническую герметически закрывающуюся колбу при 20 С помещают о

5 r тонкорастертого краун-эфира и

15 г растворителя, Перемешивают на магнитной мешалке в течение 1 ч, Раст воритель отфильтровывают, фильтрат упаривают, остаток взвешивают, осуществляют перерасчет на 100 г растворителя.

Полученные результаты (табл.3) показывают, что диалкоксифосфонильные производные по растворимости значительно превосходят исходный дибензо-18-краун-6.

Пример 3, Комплексообразующая способность краун-эфиров.

10 Определяют методом экстракции пикратов металлов из донной фазы в

1 раствор хлороформа, содержащего краун-эфир.

В коническую герметически эакры15 вающуюся колбу помещают 15 мг пикра-з та металла. и 2 мл 5 10 M раствора краун-эфира в хлороформе (вследствие кристаллизации комплекса пикрата кальция с дибензо-18-краун-6, 2п концентрация раствора последнего составляла 5"10 М).

Суспенэию перемешивают 30 мин до установления равновесия, центрифугируют и спектрофотометрически

)g определяют оптическую плотность раствора в области максимума поглощения пикрат-аниона.

Эффективность комплексообразования каждого фосфорилированного краун-эфира, выраженную в процентах относительно эталона дибензо-18-краун6, определяют путем сравнения оптичес ких плотностей растворов образованных ими комплексов, Катионную селективность опреде35 ляют как частное от деления эффективностей комплексообразования фосфори. лированного краун-эфира с соответствующими катионами. Катионная селективность эталона-дибензо-1840 краун-6 принята за 100Х.

Результаты опытов (табл,4) показывают, что по комплексообразующей способности фосфорсодержащие

45 краун-эфиры формулы 1 близки к дибензо-18-краун-6 и обладают более высокой натрий-калиевой селективностью, Для структурноro аналога новых соединений -М- дифенилфосфинометильного производного бензо-15-краун-5 известно образование комплексов только с соединениями платины.

1206278

Таблица 1 затор, ° Ж

Краун эфир

67,4

Я С1 15 и 15

М С1 15

К В 15

ЦС1

Ni a 15

190

C Hä

70,2

190

80,5 -С,Н, lб

83,7

190

70,7 изо -С Н 190

lв

73,8

190

Т а б л и ц а 2

Т.пл.

С.

Соеди некие

С Н 63-66 52,94 4,06 9,11

С аН О, Р

55,24 6,89 8,25 и-С Н 71-74 з

С31 Н д>0, Р! б изо-С. Fl 98-100 54, 98 7, 20 8,26

С, Н ОО(, Р

lв

Продолжение табл.2 числ

53,16 4,46 9,79 19,3 6,83; 3,77- 4,12

7,73 4,47

1,25

lб 55,81 7э32 8 ° 99 19ю7 6е77 3э,6 4в12

7,62

0,86

lв 55,81 7,32 8,99 17,7 6,78- 3,82- 4,67

7,68 4,37

1, 121,28

Таблица3

1206278

Краунэфир тонит

Дибензо-18храуи-6

1,50

1,22

0,03

0,53

0,04 33

33

lа

0,04

33

lб

33

0,09

lв

Таблица4

Катионная селективность

Кр зф

К : Na К : Са

lа

lб

lв

Составитель А.Куркин

Техред А.Ач Корректор Л.Пилипенко

Редактор Н.Егорова

Заказ 8646/25 Тираж 343

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4

56в0 67юl 68;3

50 3 62,8 60,7

55,4 66,3 61,2

120 98

125 103

120 108