Способ получения @ -(1-триазолил) кетопроизводных
Патент 1209028
Авторы
Способ получения @ -(1-триазолил) кетопроизводных
Иллюстрации
Реферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
2 3
R — с — сн=сЯ R основания, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3605553/23-04 (22) 02.06.83 (31) ?1665A/82; 25048A/82 (32) 03 ° 06.82; 30.12,82 (33) IT (46) 30 ° 01, 86, Бюл. Ф 4 (71) Монтэдисон C.ï.А. (IT) (72) Мирелла Цепере, < ранко Гоццо, Антонио Маландра и Луиджи Миренна (IT) (53) 547.792.2,07(088,8) (56) Патент Великобритании Р 1511956, кл.С 2 С, опублик.1978, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с(-(1-трИ
АЗОЛПЛ) КЕТОПРОИЗВОДИ1 Х обп еи формулы
О
1 2 3
R — с — сн — сЩ Я
Х
1 3 где R — незамеп<енный фенил или замещенный одним .заместителем из числа С 1 — С -алкила или алкоксила, галоида
У г
С< — С,- КНп;
R †-алкилкарбонильная или алкоксикарбонильная группа, где С 1 -С -алкил, не з амещенная фенилкарбонильная группа, незамещенный фенил или замещенный галоидом или С<-С -BJIKHJI з< < Л29й}2<< A (5и g С 07 D 249, 08//А 01 N 43/64 — алкилкарбонильная или алкоксикарбонильная группа, где С 1-Г -алкил, незамещенная фенилкарбонильная группа или замещенная одним заместителем из числа С -С -алкила или алкок 1 ф сила, или галоида, отличающийся тем, что соединение общей hopMym,; где Р,,R è R — имеют указанные зйаче< ния,подвергают взаимодействию с 1 2,4 триазолом в инертном растворителе при кипячении в присутствии каталитических количеств органического
Приоритет по признакам:
03,06,82 при Р— Г, — Г -алкил; г
Р— алкилкарбонильная или алкокси карбонильная группа, где С <- С4 алкил, незамещенная фенилкарбонильная группа, где С, -С -алкил;
1< -алкилкарбонильная или алкоксикарбонильная группа, где Г< — Г< — алкил;
30.12.82 при всех других значениях ниях R R, К
1209028
Изобретение относится к способу получения новых производных триазолилкетонов, которые обладают ценными фунгицидными cBQHcTBaNH и могут найти применение в сельском хозяйстве, Цель изобретения — способ получения новых триазолилкетонов, обладающих более высокой фунгицидной активностью, П р и м e p l. Получение этилового эфира 2-бензоил-3- ()-(1,2,4-триазолил)) -3-(4-хлорбензоил)пропионовой кислоты, Раствор 17,1 г этилового эфира
2-бензоил-3-(4-хлорбензоил)акриловой кислоты и 3,45 г 1,2,4-триазола в
150 мл толуола кипятят с обратным холодильником 12 ч в присутствии каталитического количества триэтилами" на (0,5 мл), Раствор охлаждают до комнатной температуры, промьрвают водой и сушат сульфатом натрия, После отгонки pacTBopHTeJIH IIpH пониженном давлении получают неочи.= щенный продукт, который после разбавления небольшим количеством холодного этилового эйира дает 14,6 г белого твердого вещества (т ° пл.135) 36 С) „ Н-РМР(Сй-»,, 7)
1,0(ЗН, т, CHz С)«э) р Зр95 (2Нр кв, CHz-СН ); 5,55 (IH, д, СН, — 1 l Гц); 6,9 (IH, д, Сl! „
ll Гц); 7,2-8,2 ()OH, мр ароматические протоньр + СН триазола);
8,4 (IH, с, СК, триазола).
Пример 2. Получение 4-хлорфенил-M- tl-(1,2,4-триазолил)) -8-бензоил-(-фенилэтилкетона.
Смесь 4р? г 1,2,4-триазола, )4 r
4-хлорфенил-)-бензоил-t)"ôåíèëâèíèëкетона, 0,5 мл триэтиламина и 120 мл толуола кипятят с обратным холодильником 32 ч. После охлаждения до ком i. натной температуры смесь промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия, После отгонки растворителя при пониженном давлении неочишенный продукт подвергают хроматографированию на силикагеле (элюент: н -гек-. сан-этилацетат в соотношении 8:1) и получают 2,7 г целевого продукта (белое твердое вещество), т,пл, )95o
197 С (после кристаллизации из этилацетата и петролейного эфира).
ИК-спектр, см : 1690, 1655 (S С=о), 2 l -«««рр (гДС) ТМС) 3, м,д,: ,70 ()H, д, СН, 3 = )О Гц) 6 65 ()«1, д, CH Д = 10 Гц); 7 р 10-8,25 ())É, и, ароматические и триазольные протоны), Г р и м е р 3. Соединения формулы ;, приведенные в табл,l, получают по методике, описанной в примерах 1 и 2„ используя соответствующие исход" ные соединения и 1,2,4-триазол, я2
Я,= С вЂ” СН= СН вЂ” Я
Пример 4, Определение фунгицидной активности в отношении оидиума огурцов (Sphaегоtheca fuli«.inca (Sch1ech) Sa»mon).
Профилактическая . активн6сть °
Растения огурцов сорта "Маркетер", выращенные в горшках в условиях контролируемой окружающей средьрр опрыскивают с нижней стороны листа испытуемым соединением в водноацетоновом растворе, содержащем 20Х ацетона (об/об), Затем растения помещают в контролируемую окружаюшую среду на 6 сут и на седьмые сутки опрыскивают с верхней стороны листа водной суспензией конидий Sphaегоtheca fuiigenea (200 тыс.конидий на
1 мл). Растения возврашают в контролируемую среду;
В конце периода инкубирования грибков,на восьмые сутки. оценивают
Ь(1 степень заражения, которую выражают по шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью пораженное растение).
Лечебная активность, Растения огурцов сорта "Маркетер", выращенные в горшках в условиях контролируемой окружающей среды, опрыскивают с верхней стороны л й.та водной суспензией конидий Sphaегоtheca+
fu1i«.епеа (200 тыс,конидий на 1 мл), Спустя 24 ч после инфицирования растения обра.батывают испытуемым соединением в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20Х ацетона (об/об), пу-..
Я тем опрыскивания обеих сторон листа., В конце периода инкубирования грибков (8 сут), на протяжении которого растения выдерживают в контролируемой окружаюшей среде, оценивают степень заражения и выражают ее пошкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью пораженное растение), 1209028
Данные, характеризуюшие фунгицидную активность в отношении оидиума огурцов для соединений формулы в сопоставлении с известным соединением приведены в табл,2, 1 2090;38 с:>
С3 сl \
С<3 ???? (??> < > с О> с> а е (Г> с! (С:>
СО
).<3 (Г3 !
С> еЯ (г )
Cj !.Р о о
<3; О
Р Г
< ° о О !
l1
CO
Я о о ссР
< г> о с! >
)С> о с ) с 3
< г»
С:>
С>>
)<3! Г>
< ">
» СГ
1! а
1 С! >,.
V-
E! О
Q
Cj3
С>
Щ
Н
Щ
<(>
Г
Р: Р
8 >.=!
<Г> <Г; (3, Д
-EI
Cr>
Г р
_#_
<Г>
Г, !
- »
Г»
rrJ е»! !
Q (:;
G.
Р, Е"
Щ
И -Г
>(. H G
Ц Ц
G G
Р Р, Е Е
Щ Щ ! Р (!
Щ
Ь
Р
Щ
Ц
И
:<>
Х
>g
Щ (O
Р, Щ
Г (3
>Ге
> е (>
Ш а (» (C . сГ г<>
О
Е
Д
С!3 о
Ц
» (<3 (>3
I:,,c
Е:
<Г>
)Ч о
I ж
Е ! с
С(3
Q ! г
Е
С3
<, с
C !! ! ! 1
1 ! (-!
С>
Р, v сс
Ц
1(!
1
СГ>
Iс > с>
1 1 о о о с
1 (г3
<3) с<3
)г>
\..->! о
L">
1 (г ) сР
C »!
<3,-, е(- »:
С3 <3 и
3 е>.
1 ее
С 3 !.> I
Г> о о
Г 3
С3!
)) и и
I 1
o o
И .С3
U С.
1 о о
<3 <3 х 3 <3
o o
<3 <3
C.3
1 о о и
Са о
) 1 1 о о с.: и и ! о
1
1
I ("
1 !
1
I г;
<г, г> и
> с и и (Г.
о о г;!
Г) Д! Г(и
o o
o o
И <3
Г в !
С > с о и>
Д !!i
1 о и и (> (> (> г >
Г 3 о о
<3 с и
I с» с3
1т
Г (!
U eо
<<
<3 (Г(1 1
Г Т 1! г> и
1 г>
«> т
Ф
Г
<(Ъ >
I .4
»Ге ж
<3 ! <Г! е и
<3! !
1
1 р
1 (Г х
Д
3 с-!
> и
I Х
1 щ! Ц
1 Ig
<>3
1 G
<3 ??> е с»> с ч с 1 сГ> Е. (Г-> i rС 4 С>. <1 ?? )> С I
1
С D
Щ j гГ"
1-! !
))1
I ! ! ! !
I
1
1 Г-., 1»
I ! !
I !
I
1 ! !
1
I !
ll
1
1 !
Р, Р, Г) 6
° E), <(>
С>
>Д
С>
l» Ж g
<-1 ??! (??3 ??> 1
Р, (1, (Ч> а> ! м р3
:Е
Q »
О
Р, (сз (> д
Р
Е
CJ
Г
Д е
Е
<(. о -. с> г-- сс> СУ) е е е ! г-> с> с.! <»4 с> < !
1209028
М о
СО 43 и
СО
»О
С> л л (> л
>О л
> > о л
>О и л л
С> ) л
>х х
>х
Ф
Ц о а !
Ю а х .Ц и
> „
Ю с>
>>
В о ( х
>Г;
С«1
СО
О
Р о
Р ) (О
Ю
1 л
QO
I О
СЧ (4
1 о
С 1
С«4 О
>л
СЧ
I о
О\
I и х
1 4> х (о I
ovo
u t v х и
Ю и о
1 о и н
1 и
».>
СЧ о о, o и
» х
t4 и о о и о о о о о о о и и
8 х
И и о о и
М (> и
N о о о
v х
1 о х о
Чи
1 и
СЧ
>» о
1 и
1 х о
I и
С 4 и
1 и
С 4 и
О, 1 (4 о
v
« о
СЧ
С4 л
С 4
СЧ О (4
С«4 о
С4
С«4
С 4
С4
СЧ
Р
С4 ("4
О1
СЧ (4 («4 О
>Г>
С 4
»>
>» о! о и
»">
>О б .&
С> С>
>х >д
fl I(l о о
Ц !
» !» (» Г>
СО
I I (4 40
С ч
Г
Ф (.
v
1 3»
»> о
I 1
o o
Ю и о.
>Й
v v
4.>
Ф > х х и о
u v
1 1,> »
С«4 С 4
>« х
>х (U („" о а !
" (tt
И
t !
" д!
I»
<У
«х
Щ ( х
t»
1 и
-4»х
° О
ou и а х
Я
>$
«(> х
>х
Ф
Ц о
О !
»
Ф
И х
° б
>Д о !
D х и
-Ф М/
1 о
o v и
° Ф и
I (I
t о о,у. Ф х о
I I
u,v
I 1
-;г и
С«4 (4
СЧ N
>>> х о
Ф х э оо
v !
Ф и
1 о х
С > ! >
3 х
>х
1-„ о а
Е»
>!!
И
>
Р о
Ц х !
"! с х и
1 г» » х
o u о
2
»
1: о а
И
I х и !
+ х
I o
c v и
)х о
Е
В (0 (0
v х
Р х а
Ю () г ».) Ю с» ) (Ю
».C) (. D
-1 г
l$
° 0 х
)х
0(1 о а
Е»
L ! ((I
1-»
Ф х (0 г"„ х
)1Я
0 х
0Г г„" о а !
0(И
)(„ (0 о
Ц х
) ) !
О о
Г х
И о а
И о (» х х (»
)х
Б (0 о! о а
)-» о
Л х! с
0( о (П (0 о а !
Х
Ю
И о
Р-» и
А г
1 л (-)
)
) I
Ю
Р (.
1 .) Ф Д;
1 (()
Юо о I
i о
Х
0 о !
Ю о о
Ю о
Ю о о)
0)
2 х х (0
L( х
)х (»»!»
Ж о
Ю
Ю о
»») х о
C)
C) о о и а ! х х г о о о
Ю
Ю о
m х
Ц ((! х (0
Б
° () х» а (0
Е»
0l
Е
О! г» с)1 ((\
»Ю () х о
v
I б
° »»
<О о
I (.3
- .
»)! о ! о
» о
4-) 0( х х ((! х
Ы а
C) с»") с»г с! с \ с»! сг) (4 с 4 с»") » (4
1209028 ((I г о
)х х х х х г о и х х х
0I
Ц о г» с4
0I
0l а
P 0l х х а а ! х
Х 0 (0 (0 V а v
И
z х и о
0Г О
0l С, О х и о х
Р I Х lD
o a (о о о а k(2 г:!. О
0i V О Д х о и ц сч
К О О х и х (4 с 4
0l 0l !
» 1 и й
0! (D
И 0 Х Х х х х
И а 0l 0( д О O х v v
О! 0I а tf (() (0
0! 01 0! 0l (0
z х х х
0(а х х о
12!
209028
Т а б л и ц а 2
100
2.2
0,5
0,25
100
100
0,125
100
0,06
100
2,6
100
0,5
100
0,25
100
100
100
0,125
100
0,06
100
100
100
0,03
100
100
2,7
0 5
100
100
0,25
100
100
О, 125
80
0,06
100
100
0,5
2,9
100
0,25
100
О,!25
100
100
100
100
0,06
0,5
2. 12
100
100
0,25
100!
0,125
100
0,06
100
0 5
2.13
100
100
0 25
100
100
0,125
Соединение (сй,табл,1) Доза активного ингредиента, г/л
Профилакти-: ческая активность
Лечебная активность!
1209028 п,06
1Î0
1ОО
0»25
100
100
0 125
1ОО
О,О6
100
1ОО
0,5
100
0,25
1ОО
О,125
lO0
100
О,О6
1ОО
100
0,5
100 о,г5
1ОО
1ОО
0,125
100
1ОО
0,06
1оо
0,5
100
1ОО
0,25
1ОО
1ОО
0,125
lO0
1ОО
0,5
1ОО
1ОО
1ОО
1ОО
1ОО
0 5
1ÎÎ
100
0,25
100
1ОО
0,125
1ОО
100
0,06
О,5
1ОО
100
1ОО
1ОО
1ОО
1ОО
0,25
0 125
0,25
0,125
Продолжение табл.2 . 1
1ОО
100
1209028
Продолжение табл.2
2,27
0,5
100
100
0,25
100
100
0,125
100
100
2,28
0,5
0,25
100
100
0,125
100
100
0,06
100
100
2.29
0 5
100
100
0,25
100
100
0,125
100
100
0,06
100
100
2.30
0 5
100
100
0,25
100
100
2.3l
0,5
100
100
0,25
100
100
Известное сое- 0,5
100 динение
2-(1,2,4-трназол-1-ил)-1,4-ди-(4хлорфенил) бутан вЂ,4дион
0,25
85
0,125
76
О, 06
Составитель А,Орлов
Редактор М.Циткина Техред А.Бабинеец
Корректор Т.Колб
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная, 4
Заказ 308/61 Тираж 379 Подписное
ВНИИХИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5