Способ получения диарилалкилфосфиноксидов

Способ получения диарилалкилфосфиноксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (Н) (5)) 4 С 07 F

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМ ./ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2l) 3766179/23-04 (22) 28.06.84 (46) 07.02.86. Бюл, Р 5 (72) В, А. Чаузов, Ю, Н. Студнев, Л. С. Рудницкая и А. В. Фокин (53) 547.241.07(088,8) (56) Петров К, А, и др. Алкилирование алюмохлоридного комплекса дифенилхлор фосфина и синтез дифенилалкилфосфиноксидов и тетрафенилэтилендифосфиноксида. ЖОХ, 1980, т. 50, с. 1518.

Авторское свидетельство СССР

У 791756, кл. С 07 F 9/53, 1978 ° (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы

P R

Arz где Ar и Ar — фенил или замещенный фенил;

R — алкил, -2-хлорэтил или 2-бутоксиэтил, взаимодействием алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода со стехиометрическим количеством алкилхлорфосфата общей формулы (RO) P (0) C P „e где ь — целое число 1 или 2; R имеет указанные значения, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии хлорокиси фосфора, взятой в количестве 0,051 моль на 1 моль алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода, при одновременном смешении реагентов при 20-110 С . о

1209695

Изобретение относится к химии фос-. форорганических соединений с -P связью, а именно к способам получения диарилалкилфосфиноксидов общей формулы 5

АГ 11

О

Р-Я

ЛГ2 1О где Ar, и Ar — фенил или замещенный HHJI R алкил, 2-XJIOp3THJI JBJIH 2бутоксиэтил, которые могут быть использованы в качестве термостойких смазок, теплоносителей, комплексо- 15 нов и экстрагентов.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов, Пример l. Получение дифенил-н-пропилфосфиноксида, 20

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешапкой и обратным холодильником, из двух капельных воронок со скоростями, пропорциональными объемам смешиваемых компонент, добавляют смесь 36,4 г (0,1 моль) комплекса хлористого алюминия, дифенилхлорфосфина и хлористого водорода, 15,4 r (0,1 моль) хлорокиси фосфора и одновременно 10,3 г (0,05 моль) ди- — 30

-пропилхлорфосфата при 20-30 С. По окончании прибавления реагентов в о смесь перемешивают при 100-110 С до прекращения выделения хлористого водорода и гидролизуют. Органический слой отделяют, разбавляют бензолом (сам синтез проводится без растворителя), промывают водой, водной щелочью и снова водой, Растворитель отгоняют в вакууме и полу- 40 чают 17 45 г целевого продукта. Выход 68,6Х, т,пл, 99 С (литературные данные : т,пл, 100-101 С}. 1 р и м е р 2. Получение дитолил-н-октилфосфиноксида и фенил(хлорфенил)-т ет -оксифосфиноксида.

Аналогично описанному в примере

1 из раствора 39,2 г 0,! моль) комплекса хлористоro алюминия, дитолилхлорфосфина и хлористого водорода или 39,8 г (0,1 моль) комплекса фенил (хлорфенил}хлорфосфина, хлористого алюминия и хлористого водорода в 20 мл хлороформа и смеси

0,77 г (0,005 моль) хлорокиси фосфора и 24,7 r (0,1 моль) Н -октилдихлорфосфата или изооктилдихлорфосфата соответственно получают дитолил-Н-октилфосфиноксид и фенил(хлорфенил)

-трет -октилфосфиноксид (в виде смеси о-, м- и и -изомеров), физико-химические константы и данные элементного анализа которых. приведены в таблице.

П р и м е .р 3, Получение дифенилоктил-, децил-, 2-хлорэтил- или

2-бутоксиэтилфосфиноксидов, Аналогично описанному в примере

1 из раствора 36,4 r (0,1 моль) комплекса хлористого алюминия, дифенилхлорфосфина и хлористого водорода в

20 мл бензола и смеси 15,4 r (0,1 моль) хлорокиси фосфора и

0,! моль н-, изооктилового (13 г), н-, изодецилового (15,8 г) 2-хлорэтилового (8,1 r} или 2-бутоксиэтилового (11,8 r} спиртов, выдержанной при 20-25 С 20-30 ч и содержащей, Я по данным ЯМР Р 0,01-0,02 моль хлорокиси фосфора, 0,06-0,075 моля ал1 килдихлорфосфата и 0,015-0,03 моль диалкилхлорфосфата, получают дифенил-н, трет -октил, Н вЂ”,тРет -децил-2" хлорэтил и 2-бутоксиэтилфосфиноксиды, физико-химические константы и данные элементного анализ а ко, орых приведены в таблице, j209695 (»

С( л

Р« о л

Ь х х (»о со

v v

ЕГ1 в л уР» .4 «О -З - -4 <" Щ Р4 а в лО1

Ю

Р1 л в Гъ 00

Р) Р 1

Ъ" -1

-ф

Ю (а

С0 д ) (л л л

СЛ

СО в

1О

Р4 01

Р11

° а

С (. С:( (-u о

cd c o ас аО

Э ч.> (U С0

E» »l Е» ( л о Q СО

Ю

Р 1 О о )

°

С 4

О 1 л

СЛ в л

3Г1

1Г1 в

СЧ

C)

С 4 (Ю

С»4

С 4

С 4

Р 1

С4

I л

С 4

Р4

» О

Р4

С 4

Р4 О

C)

»

C) Ch

С 4

CQ

С4

Р4

Ю О

С4 о

Ю

О

Р4 л х" и

%Ч х х о о и и

С4 о х о. и х х

u u о х о о

I х и и

)о х и

I, x. х

CO и

I о

3х и ( л. е х х о о и х и

Мъ (n м х х х

Сл Ю О о х

u u u o х и х и и о

v о

-- v а -б л

° л Сб а о х и

О с 1 о

«И

Р4

Э

m u цо и

-Ю

td а LCl

Щ « (» Р1

x o

1 о(С:( и о л

<б С4 а

5 (E O

Р4 л (х (» в,». «(tfi

° М(» O (» х

° о л

О С:(О ай о. 0» e z1-р в Q в

Р4 ° Ч

«

«1 4

° Г