Способ получения 1-фенилциклогексанола

Способ получения 1-фенилциклогексанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ОЗАЛ%

РЕСПУБЛИЙ

„„Я0„„,12112 0 (504 С 07 С 31/135

/и

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /;; :, g

Н АВТОРСКОМУ СВИД, ЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЭОЬРЕТЕНИЙ.И ОТКРЫТИЙ 97@„„y (21) 3692Р49/23-04 ,(22) 13.01.84 (46) 15.02.86. Бюл.. з 6 (71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (72) Л.П. Велютин, С.К. Козлов и В.М. Потехин (53) 547.623.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У !060609, кл. С 07 С 31/135, 1981.

Велютин Л.П., Потехин В.М.

Термическое разложение 1-фенилциклогексилгидропероксида в фенилциклогексане. — Изв. ВУЗ СССР, химия и химическая технология, т. 23, з 8, 1980, с. 952 957. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА путем разложения

11-фенилциклогексилгидропероксида при йагревайии в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа, отличающийся тем,: что, с целью повышения выхода целеного продукта, в качестве органического растворителя берут алифатичес-, кий или алициклический углеводород

С -Си. нормального или а о -строения в количестве 35-99 мас.A от реакционной смеси и нагревание ведут

: при 86-150 С.

1 121

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1-фенилциклогексанола, который применяется для получения олефинов, эпоксисоединений, перекисных инициаторов и других важных продуктов основного органического синтеза.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется слеГ ующими примерами. е Пример 1. Разложению подвергают 1-фенилциклогексилгидропероксид (1-ФЦГП), полученный жидкофазным окислением фенилциклогексана кислородом воздуха. Гидропероксид выделяют через его натриевую соль.

По данным йодометрического определения активного кислорода выделенный

1-фенилф клогексилгидропероксид содержит 99,4-100 основного вещества (температура плавления из петролейного эфиРа 58-59 C) 1РР г 12,5 мас. раствора 1-фенилциклогексилгидропероксида в ундекане (87,5 мас.Х) разлагают в стеклянном реакторе барботажного типа в токе азота (рас ход 0,15 л/мин) при 115 С и атмос ферном давлении до полного распада гидропероксида. Затем реакционную смесь подвергают разгонке под вакуумом. Собирают фракцию, кипящую при

134-. 135ОС (10 мм рт.ст.), при этом в приемнике наблюдается кристаллизация продукта в виде тонких игл.

Выход 1-фенилциклогексанола составляет 7,58 г (66,3 от теории)., Чистота 99,2 (т.пл. 61-62 С). Идентификацйю полученного соединения осуществляют методом встречного синтеза. Встречный 1- фенилциклогексанол был синтезирован по реакции Гриньяра. Идентичность соединений, полученных различными способами, доказана методами ИК-спектроскопии (область "отпечатков пальцев") и газожидкостной хроматографии (на трех фазах разной полярности: ПЭГА, ПФИС-6, E-301 на силаницированном

"Опейэоне NAM в качестве носителя).

Среди побочных продуктов при анализе

ГЖ хроматограмм обнаружены капрофенон в количестве 27,5, а также фенилциклогексен (1,3 ) и карбоновые кислоты разного молекулярного веса (не более 5 ).

Пример ы 2-7. 1-Фенилциклогексилгидропероксид, полученный, 1250 2 как в примере 1, разлагают в реакторе барботажного типа в токе азота при атмосферном давлении. Целевой продукт выделяют фракционированием в вакууме. Чистота спирта во всех случаях 98,2-99,5Х (т.пл. 62-63 С).

Остальные параметры процесса, а также выход 1-фенилциклогексанола в граммах и процентах от теории приведены в таблице.

Растворитель следует брать в количестве 35-99 от реакционной массы; при его,концентрации свыше

99 наблюдаются трудности выделения целевогопродукта,а такженизкая экономическая эффективность способа.

1О

В случае разложения низкоконцентрированных растворов 1-фенилциклогексилгидропероксида (содержание растворителя выше 99 мас. ) узел ректификации по выделению целевого продукта будет очень сложен, Поскольку потребуются ректификацион25 ные колонны (блок) с очень высокой разделяющей способностью (эффективностью), а также резко возрастает напряженность работы узла разделения ввиду большого объема рециркуЗ0 лирующих потоков растворителя. Это повлечет за собой увеличение капиталовложений, что скажется на эко- . номических показателях всего произ- . водства в целом. В связи с этим разлагать такие низкоконцентриро35 ванные растворы в практике нецелесообразно. В случае высококонцентрированных растворов (содержание растворителя ниже 35 мас. ) положительный эффект будет достигаться и при содер"

40 жанни растворителя за пределом (пример 8), однако повышенное содержание гидропероксида в смеси резко увеличивает взрыво- и пожароопасность процесса разложения.

Пример 8. В стеклянном реакторе барботажного типа в токе азота (расход 0,10 л/мин) разложению под- вергают 6,7 г раствора, содержащего

5,02 г 1-ФЦГП (75 мас.Х) и 1,68 r н-декана (25 мас. ). Температура о

90 С, давление — атмосферное. Процесс проводят до полного разложения

1-ФЦГП,фиксируемого йодометрически.

Далее реакционную смесь разгоняют под вакуумом. Собирают фракцию кио

Э пящую при 134-135 С (10 мм рт.ст).

Выход 1-фенилциклогексанола составляет 65,4 мас.X от теории (2,93 r).

1211250 укаэако 41 7 кэваот

Стекло йа ука- 510 130

° ало

° евллщлккло» такеак

20,4 15 Стекло 1, 13

У9 6 10

2 .в «фовав 91,5 200

à-Гтав 35.0 3,0. тетуадекел 99,0 200

2,5

20,0

Стекло . 3,23

61 0

1,00

10 1S0 " 1 ° 36

31,6

5 лот екеав

79,5 50

20 5

Стекло 6,07

66,.4

Эбэ5 100

11,S

110

6S,2

94е5 200 55

Составитель Н. Капитанова

Техред M.Ïàðîöàé Корректор И. Эрдейи

Редактор М. Недолуженко

Заказ 607/29

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 .

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 а (ввваат, ввй

Стала 6,99

1ZtSB9T б;56

5594 В вувеутотввк ката1 лкэатоуа1

1,5-10» t.åêý/N. вафтевата лафтавца, в 1,5 1О > т.экв/л °

1 ° 106евавтуоллла