Способ получения концентрата сульфидов

Способ получения концентрата сульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (21) 3480488/23-04 (22) 06.08.82 (46) 15.02.86. Бюл. и 6 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) Н.К. Ляпина, Ф.М. Латыпова, М.А. Парфенова, М.И. Калинкин и Ю.И. Ляховецкий (53) 665.666.42.07 (088.8) (56) Ляпина Н.К. и др. Ионное гидрирование тиофенов нефтяного происхождения. — Нефтехимия, 1982, т. XXII У 5, с. 693.

Оболенцов P.Ä. и др. Изучение экстракций сероорганических соединений серной кислотой из нефтяных дистиллятов. — Нефтехимия. 1971, т. XI, У 1, с. 125-129.

„„Я0„„1211254 (504 С 07 С 139/06 148/66 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА СУЛЬФИДОВ из средних фракций нефтяных дистиллятов путем экстрак. ции 92-94Х-ной серной кислотой с последующим отделением экстрактной фазы и выделением нз нее целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества концентрата, экстракцию ведут при

5-10 С и полученную экстрактную фазу предварительно обрабатывают цинковой пылью при их массовом соотношении (1-1,25):1 соответственно.

Таблица 1

Результаты опытов получения концентрата сульфидов из дистиллятов 190-.360 Арланской нефти содержание $„„ 2,0; S, „, 0,97 мас.

Температура о опыта, С

Исходная кислота по примеру

Весовое соотношение

Концентрат

Выход от

Содержание серы, мас.Х цинк : экстрактная фаза эвлечеие сульидной еры Х дистил»Об- Суль- Тиофещая фнд- новая ная лята, мас. .

Предлагаемый способ

1,92Х-ная Н, SO< 5 2 ll

Без о6работки цинковой пылью

4 12112

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения концентрата сульфидов из средних фракций нефтяных дистиллятов, которые могут использоваться как экстрагенты, растворители и физиологически активные вещества.

Цель-изобретения - повышение качества концентрата сульфидов. 10

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 100 мл (85,5 r) дистиллята дизельного топлива Арланской нефти с содержанием серы общей 15

2,0 и сульфидной 0 ° 97 мас. смеО шквают при температуре 5 С с 10 мл

93Х-ной серной кислоты. Время перемешивания 20 мин, отстой 2 ч. После отстоя обессеренный рафинат (40 мл) 20 отделяют, а экстрактную фазу (10 мл) сливают в плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником. К экстрактной фазе, содержащей серную кислоту и сероорганические 25 соединения, порционно в весомом отношении 1:1 при постоянно перемешивании добавляют цинковую пыль.

После добавления цинковой пыли реакционную смесь перемешивают в тече- . 30 ние 3-4 ч. Выделение концентрата осуществляют разбавлением реакционной массы водой со льдом, цинк отделяют фильтрованием с промывкой его эфиром. Концентрат, растворен54 ный в эфире, отмывают щелочью и водой до нейтральной среды, сушат сульфатом магния, эфир отгоняют .

Контроль за ходом реакции осуще- ствляют по определению содержания сульфидной серы в концентрате до и после обработки цинковой пылью ионного гндрнрования. Выход концентрата после гидрирования 7,9 г, что составляет 9,0 мас. от дистиллята.

Содержание серы общей 11,6, суль" фидной 9,3 мас.Х, содержание сульфидной серы в концентрате после гидрирования 96,3 отн.Х, степень превращения тиофенов 46,5Х.

В аналогичных условиях примера 1, проведены остальные примеры„ условия и полученные данные приведены в табл.1.

Получейный концентрат охарактеризован структурно-групповым составом с помощью масс-спектрометрического анализа. Данные приведены в табл.2; из которой видно, что в продуктах гидрирования снижается суммарное содержание производных тиофена и соответственно увеличивается содержание сульфндных структурных групп. Преобладающими компонентами являются тиамоно- н тиабициклоалканы за счет гидрирования алкилтиофенов, циклоалкилтиофенов и бензотиофенов. В условиях гидрировання, как видно иэ таблицы, углеводороды остаются практически постоянными.

9,0 11,6 9,3 2,3 86,3

9,0 11,6 7,0 4,6 65 0

I

Продолжение табл.1

1211254

Температура о опыта, С

Исходная кислота по примеру

Концентрат

Весовое соотношение

Содержание серы, мас.Х

Выход от звлечецинк эк страктная фаза ние суль-: идной серыми Х дистил лята, мас.Х

Об- Суль- Тиофещая фид- новая ная

3 94Х-ная Н $04 5

5 93Х-ная Н, SO 10

1,25:1

0,75:1

9,2 11,6 9,2 2,4

87,3

9,2 11,5 8,0 3 5

75,8

4,80 13 9 9,9 4,0

20-30

30,6

Со ержание S в конце Я выход концентрата

Содержание S в исходном дистилляте

Таблица 2

Структурно-групповой состав (в мас.Х) сероорганических соединений до (1) и после (2) ионного гидрирования (данные являются расчетными резуль- . тирующими структурно-группового состава двух концентратов сульфидов и тнофенов

Тип структуры

Сульфиды

Тиамоноциклоалканы

42,6

54,1

Тиабициклоалканы

10,1

13,7

Тетрициклоалканы :.

2,7

1,8

Известный способ (дистиллят 190360 С, Sc 2,16Х, S, 1,21Х)

86-96Х-ная H, SO„

Без обработки цинковой пылью

9,5 12,2 9,6 2,6 94,0

9,5 12,1 7,5 4,6 73,5

1211254

Продолжение табл.2

R-S-R

R-s-Q

Диалкилсульфиды

3 8

1,4

0,6

0,3

2,2

Тиофены

4, 3 "

16,8

Алкилтиофены

Циклоалкилтиофены

2,8

Бензотиофены

0,3

0,5

Высокомолекулярные тиофены

13,0

11,0

Углеводороцы

7,9

8,0

* Сумма алкил- и циклоалкилтиофенов

Редактор М. Недолуженко

Заказ 607/29

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Циклоалкилсульфиды

Тиаинданы

Составитель О. Минаева

Техред М.Пароцай Корректор И. Эрдейи