Катализатор для олигоалкилирования ароматических углеводородов

Катализатор для олигоалкилирования ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 (11) 5 А где n = 2,3;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3777698/23-04 (22) 02.08.84 ,(46) 23.02.86. Бюл. Р 7 (71) Ордена Трудового Красного

Знамени институт нефтехимических процессов им. акад.Ю.Г.Мамедалиева (72) В.С.Алиев, С.М.Алиев, А.Г.Азизов, Г.А.Мамедалиев, А.Б.Алиев и Э.О.Аскерова (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент Голландии И 6400343, кл. С 07 С, опублик. 1964.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1120001, кл. С 07 С 2/68, 1983. (54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЛИГОАЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРО ДОВ этиленом, включающий алкилалюминийдихлорид, соединение переходного металла NX, где M — - титан, цирконий; Х вЂ” хлор, бром, ацетилацетонат, а также дитиопроизводное металла

Ме У„, 1511 4 В 01 J 31/14 31/38, С 07 С 2/68

Me — никель, кобальт, медь, железо, кальций, кадмий, цинк магний;

У вЂ” органические дитиогруппы типа дитиокарбаматов

RãН С S

ll, S ксантогенатов

R0-С-SIt или дитиофосфатов (R0) Р S

tl

S где R Cгну, СЗН„С,Н9 Сбн„ при молярных соотношениях А1 : Ме =

1-100иМ: Ме =0,1: 10,о тлич а ю шийся тем,что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит хлорид или сульфат магния при молярном соотношении М: Mg = 0,1-5.

Изобретение относится к катализаторам для олигоалкилирования ароматических углеводородов.

Цель изобретения — повышение активности катализатора за счет дополнительного содержания солей магния.

Пример 1. В реактор в инертной атмосфере вводят 0,0071 г (7,6 10 моль) MgC f,, 0,0275 г (7,6. 10 моль) ((С Н ) КСБР hx в толуоле (8,6:г), после чего загружают

0,014 r ..(7,6".10 моль Ti Cf в Э,б г толуола, 18 9 г толуола, 0,168.г (0,0014 моль) С Н АЕСЕ °

МЩ1ярные соотношения в катализаторе

А1: =i; Ti:Ni=l Ti:M@=1:1.

Пример 2. Аналогично примеру

1 загружают 0,0091 г (7,6- 10 моль)

MgSOy 0,0275 r (7,6 10 моль) (С Н ) NCSz)Co в 8,6 г толуола, 0,014 г (7,6 10 моль) Ti C f в

8,6 г толуола, 19 r толуола, О, 168 г (О, 0014 моль) . СгН.А1СЕ

Молярные соотношения At: Ti

18,5, Ti: Со =1; Ti: Mg= 1.

Пример.3. Аналогично примеру

1 загружают 0,0144 г (1,52 ° 10" моль)

MgCfz (7,6 10 моль}, 0,0273 г ((С Й ) NCSz1,Cu в 8,6 r толуола, 0,014 r(7,,6 10 моль) TiCf в

8, 6 г толуола, 18, 9 г толуола, 0,168 г (0,0014 моль) С Н АЕСЕ

Молярные соотношения Af: Т1 =

18,5; Ti : Cu = 1, Ti : Mg = 0,5.

Пример 4 ° Аналогично примеру

1 загружают 0,0036 r (3,8 ° 10 моль)

MgC fz, 0 38 г (7,6 10 моль) ((С Н ) ИСБ Д Ре в 8,6 г толуола, 0,014 r (7,6 10 моль) Т СЕ, в

8,6 г толуола, 20 r толуола, 0,009 г (7,6-10 моль) С.,Н,AfCf

Молярные соотношения A1:Ti=1,Ti:

Fe = 0,1, Ti!Mg = 2.

Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 0,00144 r (1, 52 ° 10 моль) MgC f z, О, 0309 г (7,6 ° 10 моль) ((С.,Н ) НСБ СЙ в . 8,6 г бензола, 0,014 r (7,6 10 моль) т сЕ4 в бензоле (8,6 r) 20 r бензола, 0,168 г (0,0014 моль) С,Н,АЕСЕ,.

Мольные соотношения А f: Ti

18,5, Ti: Cd= i, Мя=5.

П-р и м е р 6. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 r (7,6 ° 10 моль)

MgC f<, 0,0255 r (7,6-10 моль) ((С Н ) МСБ,),Са в 8,6 r бенэола, 0,014 г (7,6.10 моль) Ti Cf < в

10 г бензола, 20 г бензола, 0,168 г (О, 0014 моль} Сг Н

1212558 2

Молярные соотношения Af: Ti

18 5; Ti: Са= 1; Ti: М8= 1.

П р и и е р 7. Аналогично примеру 1 загружают 0,0091 r. (7,6 ° 10 моль)

-5

MgSO4, 0,051 г (1, 5. 10 моль)

C(C z Н e) > ИСБг 1 Са в 8 г ксилола, 0,014 г (7,6.10 моль) TiCf 25 г ксилола, О, l68 r (0,0014 моль)

С Н А1СЕ

10 Йолярные соотношения A1 : Ti

18 5; Ti Са = О 5; Ti М8 = 1.

Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают О, 0072 r (7,6 10 моль)

MgC f, О, 0025 г (7,6- 10 моль) (COS<)z Ni в 8,6 r толуола, 0014 г (76 10 моль) TiC f 4, 25 г толуола, 0,912 r (7,6 10 моль)

С, H A1Cf2.

Молярные соотношения А1: Ti

20=100, Ti Ni= 10, Ti My=1.

Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 г (7,6 10 моль)

MgCt, 0,039 г (7,6 ° 1О моль) ((C)z NCSz)z Ni в 10 г бензола, 0,014 г (7,6. 10 моль) T>Cfq 25 г бензола, О, 175 г (1, 14 10 смоль)

С Н А1СЕг.

Молярные соотношения А1 : Ti = 15

Ti: Ni=1, Ti: Mg=1.

Пример 10. Аналогично приме30 ру 1 загружают 0,072 r (7,6 10 моль)

-4

MgCf, 0,046 г (7,6 ° 10 моль) ((С Н ) OSzÐ)zNi в.10 r бензола, О, 279 r (7, б 10 моль) TiBr4, 20 r бензола, 0,159 г (1,14 10 4моль)

5 С НгА1С f ã

Малярные соотношения .А1 : Ti — 15, Ti! Ni = 10 Ti! Mg = 1.

Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 r (7.6 10 моль)

40 MgCfz, 0,0275 r (7,6 ° 10 моль) ((С Й ) NCSz)zNi в 10 г бензола, 0,03 r (7,6 ° 10 моль) ZrCf<, 25 r бензола, О, 228 г (О, 0019 моль)

С Н ь1С1

45 Молярные соотношения Af: Zr

25, Zr : Ni = 1, Zr : Mg = 1 °

Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 0,0091 r (7,6 1О моль}

Mg S0, О, 0275 r (7, 6 ° 10 моль). ((С Н ) NC S ) Ni в 10 г бе н зола, 0,037 г (7,6 10 моль) Zr(C Í O ), 25 r бензола, 0,228 r (0,0019 моль)

СгН А1С Ег.

Молярные соотношения А1 : Zr = 25, 55 Zr : Ni = 1, Zr : М8 =

Пример 13; Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 г (7,6 10 моль)

MgC1z О, 022 r (7, 6 -10 моль) 3 12

C4HtOS z )zMg в 10 г толуола,; 0,014 г (7,6 1О моль) TiCf в 27 г толуола, О, 168 r (О, 0014 моль) С Н A1Ñ .

Молярные соотношения А1: Ti =

18,5, Ti: Mg = 1, Ti: Mg = 1.

Пример 14. Аналогично примеру 1 в реактор загружают 0,0072 г (7,6 ° 10 моль) МяС7, 0,027 г (7,6.10 моль) ((С Н ) NCS,Д,Zn в

10 г толуола, 0,014 r (7,6 10 моль)

TiCf в 5 г толуола, 0,22 r бензола 0,168 г (0,0014 моль) С Н А1СК .

Молярные соотношения А1 : Tf. =

18,5, Ti : Zn = 1, Ti : Mg = 1.

Пример 15. Аналогично примеру 1 загружают (1,8-10 моль) MgCfz, 0,0309 r (7,6 .10 моль)

Г(С Н ) ИС$Д Сй в 8,6 r бензола, 0,014 г (7,6- 10 моль) TiCf в

8,6 r бензола, 20 r бензола, 0,168 г (0,0014 моль) С Н А1Сf.z.

Молярные соотношения А1: Ti

185, Ti Cd =1, Ti Mg=04.

Пример 16. Аналогично примеру 1 загружают 0,072 г (7,6 10 моль)

MgC f>, 0,0273 г (7,6 ° 10 моль) ((С Н )z NCS,j,Cu в 8,6 r толуола, 0,014 r (7,6. 10 моль) TiCf в

8,6 r толуола, 18,-9 г толуола, О, 168 г (О, 0014 моль) С Н А1С К .

Молряные соотношения At: Т

18 5, Ti Сп = 1, Ti : Mg - =О 1.

12558

Образцы катализатора испытывают в процессе олигоалкилирования ароматических углеводородов.

ДюЬ этого в реактор в инертной атмосфере загружают соль магния, затем раствор дитиопроизводного металла в ароматическом углеводороде и раствор галогенида переходного металла в ароматическом углеводороде.

10 Через 5-10.мин в реактор загружают растворитель и с помощью дозирующего устройства вводят раствор алкилалюминийдихлорида в ароматическом . углеводороде. По истечении 5-10 мин

15 взаимодействия компонентов катализатора в реактор вводят этилен. Алкилалюминийдихлорид можно ввести и после предварительного насыщения раствора в реакторе этиленом.

2О Процесс олигоалкнлирования осуществляют при постоянном давлении, что достигается путем непрерывной подачи этилена в реактор по мере расходования его в ходе реакции.

25 Реакцию останавливают путем добавления к реакционной смеси 5 мл насыщенного раствора NaOH в воде.

Полученные продукты олигоалкилиро вания представляют собой смесь Сд-С, ЗО олигоалкилбензолов.

Результаты испытаний приведены в таблице вместе с данными для известного катализатора.

1212558! ! !

» е ее мЪ

N е» а мЪ к о о ф ф ф ф 4« сЪ л л л

ССа о

CO л

Е«Ъ е» ф л

N е» еЕе еО «»

ЪО 47

° ф ф о ееЪ

0Ъ N еч е л л

N ф ю ь

an

N еО е ф о

ССа е Ъ к О .Ф л с е ф Ф

Е«Ъ N . «Е е

» ь сч о

Ф ь мЪ

° ° е

У У У в °

° °

У 4Е) ° в I

М У У

° °

° «Е 4 н

° \

° л е н н ° с-е

° ° л н л и о о

II М )Е

g P4 и в ° е в е в

° 4Е Г и и и

° ю4 «4 н н н

° е «е «а се

° е

° 4 Л,Е 4, н и" мЪ

С0

A ф мЪ

A « Ф ф ф ф

an

00 мЪ

CO о ь в е е е е е с )е

C4 N е л

° л е н н

«е н

«4 с4 е е

Я

У

v ев

Фе

Я

У и

° и и ееч

3:.r CI

o ° ев и

) с

c4 tO

+ и и м й

° Б и .д

Ch о

°

53 и с с ж

Фб и и си и ф м и е з и C

g. g о о о о

° N е» ° °

3 3 N ок

N К К о о. о.

N N и N К N о о о о о о а о î а

К N К К о л ко а к g о о о о о о .д о о.

С«Ъ an еO

Ев Е Ъ + an СВ r» ф ЕЕ

° « ° и и

CI3 CO и и

Ж И ее ее

Ж ф и и

v v 4 4 а м

° « и сс!

В и све и н

С0 Ã, V и и

К 2I ю и ф

44 СЕ и и Г

С4

С0 о а и м ф

° е и и м

Г-ее ЪI

СЕЪ С0

„u и

"ес ф и и м а«

Ф3 ф

° е tl

u u м

° 4 а

w е .в о ф м и

С 4 «4 ф сса и а

0! м и е е

° 4 а. и

Г е м

CA о) М е«

)Ф и / е4 ° 4 ве а м

Г Ъ ЪIr саф фм и и ее ю Ю ф ф

И Ие4

И

С!

Ch и а а4

4Е ф м се

° е.

CA а и и дГ се и еГ

Ф м и се а и ее

СС3 ее и 4