Способ получения гексакарбонила хрома

Способ получения гексакарбонила хрома

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (58 4 С 01 G 1/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3738152/23-26 (22) 14.05.84 (46) 23.02.86. Бюл. 7 (72) E.À.Чернышев, Г,К.-И.Магомедов, Л.В.Морозова, А.В.Медведева, С.А.Сигачев, А.Н.Поливанов, З.Г.Наумова, В.С.Дукарский, Н.А.Крылов и Ю.M,Ïîïoâà (53) 66 1.876(088.8) (56) Патент США У 2998300, кл. 23-203, 1961.

Авторское свидетельство СССР

Ф 420567, кл. С 01 G 37/00, 1971. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАКАРБОНИЛА ХРОМА, включающий взаимодействие хлорного хрома с окисью углерода в среде органического растворителя в присутствии водорода и

„.SU„, 1212950 A металлического магния при повышенном давлении и температуре, с последующим выделением продукта из реакционной массы, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического раствориТеля используют тетрагидрофуран и процесс ведут также в присутствии четыреххлористого титана.

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем что процесс ведут

У о при температуре 30-50 С и давлении окиси углерода 2 — 4,5 МПа.

3. Способ по и, 1, о т л и ч аю шийся тем, что четыреххлористый титан используют в количестве

1 — 10X от массы магния, 1 1

Изобретение относится к получению карбонилов металлов, а именно к способу получения гексакарбонила

- хрома, который находит широкое при- менение как в химической промьпипенности в качестве катализатора различных химических процессов, а также для синтеза ряда хромоорганических соединений, так и в металлургии для получения чистого хрома. и защитных хромовых покрытий.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью 0,5 л помещают 30 r хлорного хрома, 8 r порошка металлического магния, 0,4 г (57) четыреххлористого титана и 150 мп тетрагидрофурана. Автоклав продувак>т водородом, затем заполняют водородом до

0,5 МПа и добавляют окиси углерода до 4,5 МПа. Реакцию проводят при о

40 С и перемешивании в течение

10 ч. Затем в реакционную смесь добавляют 100 мл дистиллированной воды, создают давление окиси углерода

1,5 МПа и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Полученный гексакарбонил хрома выделяют из реакционной массы отгонкой с водяным паром, промывают спиртом и сушат в эксикаторе до постоянного веса, Вес полученного гексакарбонила хрома составляет 35,6 г. Выход 897, о

Т „продукта 130 С с разложением. цп, Найдено, 7.: С 32,50, 32Ä57, Cr 23,20, 23,42, Вычислено, 7: С 32,72, С 32,72.

ИК-спектр снят в растворе гексана со 2000 см

Пример 2. Смесь 30 г хлор— . ного хрома, 8 г магния, 0,8 г (107) четыреххлористого титана и 150 мл тетрагидрофурана яодвергают действию газов водорода и окиси углерода (начальное давление водорода 0,5 MIIa и общее давление водорода и окиси углероца ЗМПа) при ЗСЙ: втечение 10ч.

Полученный гексакарбонил хрома во всех примерах выделяют по методике, описанной в примере

Получают ЗЬ г (90X) гексакарбоо нила хрома, Т„„130 С с разложением. Анализы и ИК-спектр идентичны анализам в примере 1.

Пример 3. Смесь 30 г хлорно-, .го хрома, 8 г магния, 0,08 г (1X) 212950

f0

fS

35 1

55 четыреххлористого титана и 150 мл тетрагидрофурана подвергают действию газог, водорода и окиси углерода (Рн, о,5 МПа I « 2 ""а) при

50 С в течение 10 ч, Получают 35,0 г (877)гексакарбонила хрома с характеристиками анало) гичными по примеру

Пример 4. Смесь 30 г хлорного хрома, 8 г магния, 1,2 r (157) четыреххлористого титана и 150 мл тетрагидрофурана подвергают действию водорода и окиси углерода (PH о

0„5 МПа, Рс 2 MIIa) при 40 С в течение !0 ч.

Получают 35,6 г (89X) гексакарбо— нила хрома с характеристиками, аналогичными по примеру,1.

Следовательно, увеличение количества TiC1 более 107 от количества магния не влияет на процесс.

Пример 5. Смесь 30 г хлорного хрома, 8 г магния, 0,04 r (0,57) четыреххлористого титана и

150 мп тетрагидрофурана подвергают действию водорода и окиси углерода (I „ 0,5 МПа„ Рсо 2 МПа) при

30 С в течение 10 ч.

Получают 8 г (207) гексакарбонила хрома с характеристиками,аналогич. ными по примеру 1, Следовательно, уменьшение коли— чества Т С1 менее 17 от веса магния приводит к снижению выхода продукта. о

Повышение температуры выше 50 С, как и понижение давления ниже 2 МПа, приводит к уменьшению выхода. Увеличение давления выше 4,5 МПа не приводит к изменению выхода.

Предлагаемый способ имеет ряд преимуществ перед известным: процесс проводится при низком давлЕнии

2,0 — 4,5 МПа (Т 30-50 С) вместо

6,0 — 10 МПа, что приводит к упрощению технологии процесса и снижению стоимости оборудования, при том же выходе целевого продукта. Кроме того„ значительно снижается количество отходов (в результате замены стехиометрического количества иода каталитическим количеством четыреххлористого титана)„ получаемый карбонил хрома не загрязнен летучим иодом и отсутствует стадия обработки промежуточной соли — гидрида карбонила хрома, что также упрощает способ.