3,5-диметил-1-фенил-(или -метилфенил)-4-гексен-1-оны в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций

Патент 1213022

Авторы

Классы МПК

Иллюстрации

Показать все

Реферат

3I5-Диметш1-1-фенил-(или -метилфенил -4-гексен-1-оны общей формулы C-CH2.-CH-CH( СНз СНз ,где R - водород или метил :в качестве душистых компонентов для парфю)«рных композиций.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„SUÄÄ 1213022

Ео 4 С 07 С 49/794 С 11 В 3 50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3371496/23-04 (22) 28.12.81 (46) 23,02.86.Бюл.У 7 (71) Ордена Трудового Красного Зна- . мени институт химии АН ЭССР (72) К.В.Лээтс, Х.А.Ранг, С.О.Вийтмаа и Т.К.Вялимяэ (53) 547.572 (088.8)

Ьб) 1.Авторское свидетельство СССР

И 721402, кл. С 07 С 49/794, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР

11 574434, кл. С 07 С 45/42, 1976. (54) 3, 5-ДИМЕТИЛ-1-ФЕНИЛ-1ИЛИ -METHJIФЕБЯ1)-4- EKCEH-1-ОНЫ В ЩЧБСТВЕ

ДУШИСТЫХ КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ПАРФКИЕРНЫХ

КОМПОЗИЦИИ (57) 3,5-Диметил-1-фенил-(или -метилфенил1 -4-гексен-1-оны общей формулы

С-СН;СН-СН-С-СН

„где R вЂ” водород или метил, :в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций.

t©

©©

Ь ) /

I 4.4., д,.

\,4 5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /:.: ",/

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . !

1213022

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы

О С вЂ” СН вЂ”, СН-CH--C вЂ” CH

Р l . си, сн где R вЂ” водород или метил, которые являются душистыми вещест" вами и могут быть использованы для составления парфюмерных композиций. .Известны душистые вещества, например 3-метил-1-фенил-(или -метилфенил) -4-гексен-l-оны, обладающие запахом зелени или горьковатой зелени (1г.

Целью изобретения является расширение ассортимента душистых компонентов для парфюмерных композиций..

Поставленная цель достигается новыми соединениями формулы 1, обладающими следующими запахами: если водород вЂ” оттенки запаха корешков зелени и укропа, если 1 вЂ” метилвЂ” запах зелени, цветочный, ириса, ветиверилацетата.

Таким образом, предлагаемые соединения формулы 1 обладают запахом более интересного направления, чем извест. ные, и могут найти применение в различных ко мпо з ициях парфюмерно-ко сметических изделий и товарах бытово.й химии.

Способ получения соединений Формулы 1 основан на известной реакции окисления соединений общей формулы

l (Н сн-сн -сн вЂ” сн= с-сн

Я l с 3 СН3 где R- водород или метил, бихроматом калия в среде концентрированной серной кислоты (23 .

Пример 1. В колбу загружают 268 г воды, 52 г бихромата калия и 33 мп концентрированной серной о кислоты. При перемешивании при 0 С по каплям прибавляют 40 г 3,5- диметил-1-фенил-4-гексен-1-ола. Затем ф ° смесь нагревают при 40 С в течение . 2 ч. Полученный продукт выливают в ледяную воду. Органический слой экст-, 25

П р и и е р 2. 73 г воды, 14 г бихромата калия и 9 мл концентрированной серной кислоты перемешивают и о, охлаждают до 0 С, Прибавляют при перемешивании 13 г 3,5-диметил-1-(3 вЂ” метилфенил)-4-гексен-1-ола при 40 С, перемешивая в течение 1 ч. Затем выливают в ледяную воду и экстрагируют петролейным эфиром, Органический слой промывают сначала 10%-ным раст- вором углекислого натрия, затем

lO%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции и сушат над безводным сернокислым натрием. Отго-. няют растворитель и из остатка при фракционировании в вакууме получают

10,8 г 3,5-диметил-1-(3-метилфенил)° г

4-гексен-1-она (Грассенон 15C) (выход 77,7% от теоретического) .

Т.кип.124-130ОС/2 мм рт.ст.;

1,5203; 4 „ 9643; мол.масса

217,0 (рассчитано 216,33), чисто та 93,0% (ГЖХ). Характеристика запаха: зелени, цветочный, ириса,. ветиверилаацетата.

20 рагируют петролейным эфиром, разделяют и промывают 10%-ным раствором углекислого натрия, затем1O%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции. Полученный продукт сушат над безводным сульфатом натрия и отпоняют растворитель. Получают 31 г 3,5-диметил-1фенил-.4-гексен-l-она (Грассенон 14) (выход 78,3% от теоретического).

Т.кип.101-102 С/ 2 мм рт.ст.;

h.1г 1,5201; d g 0,9581; мол.масса

201,6 (рассчитано 202,3), чистота

90,13 (ГЖХ). Характеристика запаха: оттенки корешков зелени и укропа.

Химические сдвиги спектра SIMP С:

С-I 25,7; С"2 130,8; С-3 129,8;

С-4 29,5; С-5 46,3; С-6 199,8;

С-7 17,8; С-8 21,.2; С-9 137,6;

С-10 128,1; С.-II 128,5; С-12 132,8;

С-13 128,5; С-14 128,1.

13 1гг О !! 5 4 3 2

12 О g с-сн, сн-сн=с-сн

11 10 б

СН

3 з

Химические сдвиги спектра

ЛИР АРМС: С-1, 25,7; С-2 130,5;

С-З 129,9; С-4 29,4; С-5. 46,2;:

С-6 "199,6; С-7 17,9; С-8 2I,2;

С-9 137,5; С-10 129,1; С-ll 138,1

1213022

Компо зиция l

3, 5-Диметил-1-фенил4-гексен-1-он (Грассенон 14)

Кумарин

Вератон

Гексилкапронат

Изоамилсалицилат

Бензиловый спирт

Бенаилбензоат

8-10

3-5

5-7

8-10

0,2-0,4

10-15

25-30

1О

Композиция 2

1015

1-3

1-2

l0-15

15-20 .

1-3

0,5-1,0

1 2

15-20

Составитель P.Èàðãîëèíà

Редактор Н.Егорова Техред И.Кузьма

Корректор В.Синицкая.

Подписное

Заказ 723/35 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного коьятета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãððoä, ул.Проектная, 4

С-12 133,5; С-13 128,4; С-14 125,4;

С-15 20,5.

13 14 О

ll 5 4 3 2 1

1Х О 8 С вЂ” СН -СН-СН=C-СН

6 1

11 10 СН СН

3 3

Пример 3. К смеси 53 мл воды, 10,4 г бихромата калия и 6,64 мп концентрированной серной кислоты прибавляют 9,5 r (807.-ного) 3,5-диметил-1-(4 -метилфенил)-4-гексен-1ола. Условия реакции вЂ” как в примере 2. Получают 5 r 3,5-диметил-l(4 -метилфенил)-4-гексен-1-он (Грассенон 15) с выходом 617. от теоре тического. Т.кип. 115-117 С 1 мм . рт. ст.; и 1, 5223; с,„О, 9616, Мол.масса 217,7 (рассчитано 216,33).

Запах аналогичен 3,5-диметил-l-(3-ме тилфенил -4-гексен-1-ону: (Грассенон 15 0).

Химические сдвиги спектра

ЯМР " С: С-1 25,7> С-2 130,5;

С-3 129,9; С-4 29,5; С-5. 46,01

С-6 199,1; C-7 17,9„ С-8 21,2;

С-9 135,0; С-10 128,3; С-11 128,6;

С-12 143,31 С-13 128,6; С-14 128,8;

:C-15 21,2.

13 14 О

12 5 4 3 2 1

153 6 1 1 3 (".н О > с-сн -сн-сн=с-си

СНЪ СН3

8 7

Предлагаемые душистые вещества могут входить в состав следукицих композиций, мас.ч:

3, 5-Диме тил-1-: ме тилфенил-4-гексен-1-оны (Грассенон 15 или 15C)

3, 5-Диме тил-1феннл-4-гексен1-ол

Гидрооксицнтронеллаль

Линалоол

Терпинилацетат

Ионон

Ир алия

Цитрон еллол

Бенэилбензоат

Предлагаемые соединения придают композиции интересную по запаху зеленую и свежую ноту.