Способ получения 2-тионафтола

Способ получения 2-тионафтола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

OflNCAHME ИЗОБРЕТЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3823051!23-04 (22) 04.12.84 (46) 23.02.86.Бюл. Р 7 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) В,П.Третьяков, Г.П.Зимцева, Е.С.Рудаков, В.Н.Пономарев, Т.П.Харченко, С.В.Савчишин и Т.А.Сердечная (53) 547.269.07 (088.8) (56) Авторское- свидетельство СССР

Ф 1130562, кл. С 07 С 149/28, 14.04.83.

Авторское свидетельство СССР

И 461 101, кл. С 07 D 333/74,!0.07.72.,,SU„„1213025 511 4 С 07 С 149/28// В ф1 J 27/04 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТИОНАФТОЛА катаяитическим. восстановлением

2-нафталин сульфохло рида водородом в присутствии в качестве .катализатора полисульфида кобальта в хлорбензольном растворе при нагревании и повышенном давлении, о т л и ч а шшийся тем, что, с цельш упрощения процесса, полисульфид кобаль та используют нанесеннмм на снликагель при молярном соотношении

Со:S:S1.0> 1:(4-51 (7-15}и предварителЬНо обработанным водородом до насьицения и процесс проводят при

80-140 0 и давлении 12-40 атм.

1 12

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2.- тионафтола формульг, 13025

SH .

Г

S0

20

l 5 атм в течение 40 мин, затем в автоклав вводят 6 мл 0,7 M раствора

2-нафталинсульфохлорида (4,2 ммоль) .

Восстановление проводят в течение

25 3 5 ч при 140 С и давлении 12 атм.

Выход 2-тионафтола 0,7 r-моль/л в

6 мл (4,2 ммоль — количественный), Пример 7. Навеску 2 г катализатора (15 мол.Х Co(S)»» H S » O„

30 S: Со = 4,5) в 5 мл хлорбензола помещают в автоклав и обрабатывают водородом при 140 С и давлении

16 атм 30 мин, затем в автоклав вво" дят 10 мл 1,5 М хлорбензольного

35 раствора 2-нафталинсульфохлорида (15 ммоль), который восстанавливают водородом при 140 С и давлении

О

15 атм в течение 10 ч. Выход 96Х, Пример 8. 2 г катализатора

40 (10 мол.Х Co($)„/SiO» S.: Со

= 4,5), предварительно промытого метанолом, помещают в автоклав, заливают 6 мп хлорбензола и обрабаО тывают водородом при 98 С и давле45 нии 15 атм 100 мин. Затем в автоклав вводят 2,5 ммоль 2-нафталинсульфохлорида в 6 мп хлорбензола. Восстановление водородом проводят при

98 С и давлении 17 атм в течение

2 ч. Вьмод тиоиафтола 2,47 ммоль

98Х от теории, 55

I используемого как промежуточный продукт для получения красителей тиоиндиго красно-коричневый "ж" пигмент.

Целью изобретения является.упрощение процесса.

Пример 1. В автоклав загружают 2 г катализатора, содержащего I 0 мас. Х Оо (S)„íà .Я» 02 (S: Со

= 4,5). Катализатор вь»дврживают в автоклаве при перемешивании, давлеФ о, нии Н ;15 атм и температуре 98 С в течение 3 ч. Затем под давлением в систему .вводят 6 ммоль 2-нафталинсульфохлорида, растворенного в 10 мп хлорбензола (1О мл 0,6М раствора).

11осле 6-часовой реакции катализа-. тор отфильтровывают, из раствора выделяют 0,93 г тионафтола (95Х оттеории); т.пл."81 С, УФ-спектр совпадает с приведенным s литературе (Л ма»»с 241,282s325 нм).

П р -и м е р 2.. В автоклав загружают 2 г катализатора - 10 мол.Х

СсЬ » де»Сс:S —: 1:4,51 в смеси с

5 мл хлорбензола. Автоклав 3 раза промывают вбдородом Р— 16 атм н (заполнение водородом и сброс давления до 2-3 атм). Затем в систему под давлением вводят 2,4 ммоль

2-нафталинсульфохлорида в 10 мл хлорбензола. Восстановление проводят при 98 С и Ри 16 атм в течение

4,5 ч. Выход тионафтола 2,3 ммоль, что составляет 96Х от теории.

Пример 3, В автоклав помещают 2 г катализатора — 10 мол.

СоФ43»0 (S: Со = 4,5). Катализатор промывают Н»» трижды (Рн -.

16 атм) и вводят субстрат 1,1 ммоль в 3 мл хлорбензола. Реакцию проводят при 80 С и Рн — 16 атм в течение 6 ч. Выход 2-тионафтола 90Х (0,99 ммоль) .

II р и м е р 4. В автоклав помещают навеску 2 г катализатора (10 мол.Х Со($)„наб » О, S; Со = 4,5) и 5 мл хлорбензола. Катализатор обрабатывают водородом 80 мин при

»s

140 С и давлении 14 атм, затем под давлением в автоклав вводят 5,0 мп

0,6 М раствора 2-нафталинсульфохлорида 13 ммоль) . Восстановление проводят водородом при 140 С и давлении 3 атм в течение 2 ч. Выход

2-THQHG»pTQJIB 3 ммоль - количественный.

Пример 5. Навеску 2 г катализатора (10 мол. Х Со(5)на S» Ов»

S: Со = 4,5) в 5 мл хлорбензола помещают в автоклав, под давлением вводят 5 мл 0,611 раствора 2-нафталинсульфохлорида в хлорбензоле (3 ммоль) . Восстановление проводят о при 140 С и давлении водорода 13 атм в течение 6,5 ч. Выход тионафтола

3 ммоль - количественный.

Пример 6. Навеску 2 г катализатора (7 мол ° I Со(4„на 5 О S: Со

= 4,5) в 5 мл хлорбензола мещают в автоклав. Катализатор обрабатывают Водородом при 140 С и давлении

Пример 9. Навеску I r катализатора (10 мол. Х Со(6) /Я 02 S : Со=, = 4,5).. помещают в автоклав. Добавляют 6 мл хлорбензола, смесь выдерживают в атмосфере водорода 80 мин при 98 С и давлении 16 атм. Затем

Составитель Т. Власова

Редактор Н.Егорова Техред И.Кузьма Корректор В.Синицкая

Подписное

Заказ 723/35 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-Э5,Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", гаужгород, ул,Проектная, 4

3 12 в автоклав вводят 6 мп 0,5 И раство- ра 2-нафталинсульфохлорида, в хлорбензоле и восстанавливают водородом

4 ч при 98 С и давлении .18 атм.

Выход тионафтола - количественный.

Пример 10. Навеску 0,5 r каталлаатора (10 мол ° Р Со(Р)/Я ()ат: Ca=

= 4,5) помещают в .автоклав, добавляют 6 MJI хлорбензола, выдерживают

2 ч при 98 С и 16 атм водорода. Затем вводят под давлением 1;8 ммоль

2-нафталинсульфохлорида, растворенного в 5 MJI хлорбензола, и восстанавd, ливают водородом 6 ч при 98 С и давлении 18 атм. Выход тионафтола— количественный.

Пример 11. В автоклав помещают 2 r катализатора (10 мол.X

Co(S)(1/5> 0, S: Co = 4,5),. 0,16 г gaOH и 6 мл хлорбензола. Смесь выдерживают 1,5 ч при 98 С и давлении водорода 16 атм. Затеи в автоклав вводят раствор (3 ммоль 2-нафталинсульфохлорида в хлорбензоле) и восстас навливают 3 ч при 98 С и давлении

13025 4 водорода 19 атм..Выход тионафтола

2,9 ммоль - 95X от теории.

II р и м е р 12. Навеску 2 r катализатора ((IO мол.X Сой) /Я О $: Со

= 4,5) помещают в автоклав,. добавляют 5 мл хлорбензола, вьщержива, ют 1 ч при 140 С и давлении водорода 22 атм, затем вводят 7 ип 0,7М раствора 2-нафталинсульфохлорида

1о (4,9 ммоль) . Восстановление проводят. 1 ч при 140 С и давлении водорода 40 атм..Выход тионафтола - ко личественный.

П р и м.е р 13, 0,25. г катализа15 тора (10 мол.X Со(51 /SIO<, Й3 Со

= 4,5) помещают. в автоклав, добавляют 5 мп.хлорбензола, смесь вьдер живают 20 мин при 140 4: и давлении водорода 30 атм. Затем вводят .2о 4,9 ммоль 2-нафталинсульфохлорида в виде раствора. Восстановление проводят при 140 С и давлении водорода 46 атм.в течение 6 ч. Выход

2-тионафтола 4,5 ммоль, что состав25 чяет 927 от теории.