Способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

союз советсних . СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по делАм изоБРетений и отнРытий (2l) 3774293/23-04 (22) 23.07.84 (46) 23.02.86. Бюл. ¹ 7 (71) Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (72) Ю. Н. Митрасов, О. А. Колямшин, В. В. Кормачев и Б, И. Братилов (53) 547.438.1(088,8) (56) Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора.

|1: Химия, 1972, с, 375.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1027170, кл. С 07 F 9/42, 1983.

„„Я0„„1213030 А

15@ 4 С 07 F 9/42 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКЕНИЛФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ общей формулы

RCH=CHP(0)С12,, где, R — С Н, C HgO, С Н О, обработкой аддуктов пятихлористого фосфора с олефинами в среде инертнога органического растворителя кислородсодержащим соединением при 10о

25 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыпения чистоты целевых продуктов, в качестве кислородсодержащего соединения используют N-окись третичного амина.

1213030

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Егорова Техред М.Кузьма Корректор В; Синицкая

Заказ 723/35 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская..наб., д. 4/5

Филиал IIIIJI "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11э»прете»>п относится к химии ф >< форорганических соединений с

С-Р- .RH. эьк>, а именно к усовершенс г>эо>э;ш>эому способу получения дихлорангидридов алкенилфосфононых кислот общей формулы

R-СИ=СЕ! Р (0) С l <., гдe R С Н5 > C>H>0> С»НуО> которые являются важныии г.олупродуктами фосфорорганического синтеза.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов.

Пример 1. Дихлорангидрид .стирилфосфоновой кислоты.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, загружают 40 г (0,192 моль) пятихлористого фосфора и 70 мл абсолютного бенэола. К образовавшейся суспенэии при 5-10 С прибавляют по каплям 10 г (0,096 моль) стирола и ээьщерживают реакционную смесь при 20-25 С в течение 1 ч. Полученный аддукт обрабатывают раствором 18,3 r (0.,192моль)

N-окиси пиридина в 20 мл хлороформа, поддерживая охлаждением температуру в пределах 10-20 С. Выпавшую соль амина отфильтровывают, промывают бенэолом, затем гексаном. Фильтрат перегоняют н вакууме. Получают 19,5 г (92 ), целевого продукта с т. кип.

147 С (3 мм рт. ст.), т. пл. 70 С.

Найдено, : Cl 32,24; P 14,28

СэН,С1 ОР

Вычислено, : Сl 32,08; P 14,01.

НК-спектр (>5, см ): 3075, 3050,. . 1600, 1570, 1495, 1450, 1265, 565, 520.

Спектр 51,11> . 1: ор+33 „, д, о

Литературные дап>и и: э . кп ° 39 С (2 мм рт. ст.), т. пл. 71-72 С. г

П р и и е р 2. Дихлорангидрид

2-бутоксивинилфосфоновой кислоты.

Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 5 иэ 10 г (0,1 моль) винилбутилового эфира и

41,7 г (0,2 моль) пятихлористато фосфора в 50 мл абсолютного бенэола, обрабатывают 18,5 r (0,2 моль) N-окиси пиридина в 20 мл хлороформа при охлаждении льдом так, чтобы темпера15,. о тура в реакторе не превышала 25 С.

Очистку целевого продукта проводят аналогично примеру 1, Получают 15,3 г (70 ) дихларангидрида 2-бут9ксивинило фосфоновой KHcJIQTbl t. KHII 111-113 С

20 (3 мм рт. ст.); d 1,?421; п5э 1,4941

Найдено, .: Cl 32,45; Р 14,33, CC II33«C 1 1>00

25 Вычислено, : Cl 32,67; Р 14,27.

ИК-спектр (>5 см ): 3070, 2970, 2950, 2885, 1600, 1275, 1220, 565, 545. Аналогично. описанному из 5 r (0,05 моль) винилбутилового эфира, 3р 20,8 г (0,1 моль) пятихлористого фосфора и 14 г (0,1 моль) М окиси-4нитропиридина получают 7,4 г (68 ) целевого дихлорангидрида, т..кип.

120 С (4 мм рт. ст.); d 1,2258;

35 чР. 1,4876.

Найдено, %: Cl 32,51; P 13,98.

Спектр ЯМР P: 8 +33 м,д.

Ъ1

Литературные данные: т. кип.

40 107,5 С (2 мм рт. ст.); с1» 1,2384; ,э 1,4926.