Способ очистки сточных вод от фосфорсероорганических соединений

Способ очистки сточных вод от фосфорсероорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Л0„„214602 A (1) 4 С 02 Г 1/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

l,1

/ (21) 3741596/23-26, (22) 17,05.84 (46) 28.02.86. Бюл. Р 8 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений с опытным заводом (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ

ВОД ОТ ФОСФОРСЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, включающий осаждение их с использованием соединений металлов, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения процесса, последний осущес вляют путем обработки исходных вод известковым молоком при рН 8,5-9 или солью железа (III) или меди (II), или алюминия при рН 1-4 и атомном соотношении Ме:Р, //, =1:1, О3,0 с последующим нагревом реакционной смеси до 50-100 С, (72) С.Д. Каракотов, В.Г. Вишняков, В.А. Минаков, Н,Е. Помыкаева и Г.Н. Степанова (53) 628.349(088.8) (56) Патент ФРГ У 2847531, кл. С 02 С 5/12, 1980 °

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1214602

С%, г+ 11"- 1О,Ф 30 СЛО S-

CH)0 О

2 Р. + CU

ЪО 5Н

С1- ;. 1О. О

3 ф

CH О S г,. Q g

У Си --=,Р Си+2NH4

СНЭО „жи4 .",Н-.О Я вЂ” 7

C 30x r "Р О с

Р» + И --> Р М+ 3Хо

СН30 Б ь НЗО 5 3

ОН О С г1;0..5

--р + Ca(OH) —

С а+ 2Н20.

7„

i CÇH7O С < ® > Ге+У1Н4,:

О О \ ОЗ

1 Сф70

Р +Ге .

1-Cy)7> ОЪН

>-СНО О

L р.

С Ф7 г + 4

О

О

Ф +

- (С И 01 Р +ГŠ—. 6-СЗН7012Р ГЕ+ЗХНЧ сичн, Изобретение относится к способам химической очистки сточных вод производств фосфорорганических пестицидов от органических соединений фосфора и серы.

Указанные сточные воды содержат примеси пестицидов, эфиров фосфорорганических кислот, алкил- и диалкилтиофосфаты и другие загрязнения, имеют высокую цветность, сильный запах, характеризуются высокими значениями ХПК- (химическое потребление кислорода) до 250 r От /л, Цель изобретения — повышение степепи очистки и упрощение, процесса.

Сущность способа заключается в

5 том, что сточные воды обрабатывают известковым молоком при рН 8,5-9 4 Р или солями металлов Fe, Сц, А1 при рП 1-4 и атомном соотношении

Ne:Р вщ =1:1,0-3,0 с последующим нао гревом реакционной смеси до 50-l00 С.

При этом имеют место следуюшие реакции:

1214602

Определяющим параметром осаждения является значение рН которое при k+ ь3+ + обработке солями Сы, A<, Fe составляет 1-4 и выбирается из тех соображений, что в сильнокислой среде. большинство осадков заметно растворяется, что сопровождается разложением этих соединений на исходные продукты. В нейтральной, щелочной и слабокислой среде чаблюдается выпадение наряду с металлфосфорсероорганическими соединениями гидроокисей соответствующих металлов и, кроме того, снижение кристалличности осадков, переход в аморфную форму, что затрудняет процесс фильтрации.

Пример 1. К 250 мл сточной воды производства рицида -П(Б-бен— зил-О,О-диизопропилтиофосфат), содержащей 11,0 г/л диизопропилтиофосфата аммония, 8,95 г/л моноизопропилфосфита аммония, 1 15, 6 г/л NH С 1 и имеющей рН 6,5, XIIK 76 г Oq/л, прикапывают 2,0 мл концентрированной HCC до достижения рН 2,5 и при перемешивании дозируют 15 мл IO -ного раствора FeCI. >.Количество подаваемого осадителя обеспечивает атомное соотношение Fe:Posw =I 1,8 при 20 С. Суспензию выдерживают при перемешивании в течение 20 мин. Образовавшийся осадок 4,2 г отфильтровывают. Фильто рат нагревают до 50 С, при этом дополнительно выпадает осадок Fe-ФОС.

Затем фильтрат нейтрализуют до рН 8 аммиачной водой с целью извлечения незначительного избытка ионов железа в виде гидроокиси. Осадок гидроокиси отделяют отстаиванием. Остаточ— ное содержание фосфора в очищенной воде 0 037, при этом ХПК сос..авляет

2 г О /л. Степень очистки от ФОС по

ХПК 97,4 ..

Из очищенной сточной воды упариванием выделяют NHqCC с содержанием основного вещества не ниже 99 .

Пример 2. К 100 мл сточной воды производства карбофоса (О,О-диметил-S-1,2-ди(этоксикарбонил)-зтилдитиофосфат) с содержанием 55,6 г/л диметилдитиофосфорной кислоты (ДДФК);

280,8 г/л H SOq, 119,6 г/л Na SO, имеющей рН 0,65, ХПК 135,93 г О /л, характеризующейся резким, неприятным запахом фосфорорганических соединений, добавляют небольшое количество концентрированного раствора NaOH до рН 1,0 и при перемешивании дозируют

12,2 или 10 -ного раствора CuSO, !

О

ЗО

4с

55 что обеспечивает соотношение Cu:Ррц =

=1:1,0 при 18 С.

Пульпу, содержащую крупнодисперсный хлопьевидный осадок желто-зеленого цвета, перемешивают 10 мин, осадок отфильтровывают и фильтрат анализируют на содержание ДДФК. Фильтрат нагревают до 50 Г с целью доочистки о от Си -ФОС. В процессе обработки достигается практически полная дезодорация и очистка от ДДФК, XITK 1,37 r

0 /л, степень очистки 98,99 .

Пример 3. Обработку сточной воды производства карбофоса, содержащей 31,72 г/л ДДФК, 169,63 г/л H@SOq, 132,9 г/л Иа 80ц, имеющей ХПК

163,71 r О>/л и рН 0,1, проводят аналогично примеру 2, но в качестве осадителя используют 30%-ный раствор Af (SOq) в количестве, обеспечиваюшем атомное соотношение

А Г:Р, =1:3,0. Процесс ведут при рН 3,0. Осадок отфильтровывают, о фильтрат нагревают до 90 С и дополнительно отделяют осадок. ХПКк=

2,92 r О /л, степень очистки 98,6%.

Пример 4. Сточную воду процесса получения фталофоса (О,О-диметил — S — фталимидометил}дитиофосфат с содержанием 20,6 г/л ДДФК, 15,0 г/л диметилдитиофосфата аммония, 173 г/л

NHqC, 57,8 г/л аммонийной соли

ДДФК, имеющей ХПКк112 г О /л и рН

l 13 с целью одновременной очистки от ионов аммония и ФОС помещаю в куб насадочной дистилляционной колонны, туда же загружают известковое молоко с содержанием Ce(OH), 161,8 г/л для достижения соотношения Са:Ря,„ =1:1,55. Процесс проводят при 20 С ° Затем реакционную массу нагревают до 100 С на масляной бане, после чего в куб подают острый пар из парогенератора. При этом отмечают время начала отгонки дистиллата и в дальнейшем через 15-20 мин отбирают пробы конденсата и куба для анализа на содержание аммиака и фосфора. Расход пара, температуру куба и обогрев колонны устанавливают таким образом, чтобы объем реакционной массы в кубе практически не изменялся или изменялся незначительно. Процесс заканчивают через 40-50 мин, образовавшийся осадок Са-ФОС отфильтровывают, фильтрат, представляющий собой бесцветную прозрачную жидкость практически без запаха и имеющий рН 8,5 — 9,0, анализи— руют на содержание фосфора и ионов

121 602

Составитель Л. Темирова

Редактор Н.Киштулинец Техред Ж.Кастелевич Корректор С.Шекмар

Заказ 846/3! Тираж 865 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППН "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 аммония. Предлагаемый способ обеспечивает 89,9%-ную степень очистки от соединений фосфора. Конденсат с содержанием 1 2- 1 3% ИН ОН и О, 005 2% Рррг может использоваться в том же производстве на стадии получения аммонийной соли ДДФК. Очищенная вода характеризуется величиной ХПК = 12 r О /л.

Кроме того, использование в качестне реагентов других солей, в частности РеСГ вместо FeC<>.или СаСГд вместо известкового молока, не сопровождается образованием осадков металл-фосфорсероорганических соединений и не способствует очистке сточных вод.

Предлагаемый способ дает возможность повысить степень очистки до

89-99% против 65% по изнестному.