Способ получения олефинов @ - @

Способ получения олефинов @ - @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (191 (11) 1444 . A (арф С 07 С I/26 11 02

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬЗТЗФ ф а".-.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯМИ.

1, Ф с, ; 4

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 328043)/23-04 (22) 02.03.81 (46) 28.02.86. Бюп. В 8 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа СО АН СССР (72) В.Н.Романников и К.Г.Ионе (53) 547,313(088,8) (56) Заявка ФРГ У 2755229, кл. С 07 С 11/02, 1980.

Патент США У 3894107, кл, 260-668, 1975. (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ

С вЂ” С, путем конверсии сырья, содержащего метнлхлорнд, на катализаторе декатионированном цеолите при

294-440С, отличающийся тем, что, с целью повьппения селективности процесса, в качестве сырья используют метилхлорид в смеси с инертным раэбавителем .метаном, при содержании метилхлорида 0,720 об.7, и процесс проводят при объемной скорости подачи сырья

3680-315600 ч ,2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Н-ZSM-5 или Н-эрионит.

1464

Таблица 1

Выход олефинов

С,-сч, мол. Ж

Концентрация метилОбьемная скорость

Катализатор»

Степень превращения метилСелективПример

; Темпера тура процесса„ С ность по олефинам

С вЂ” С„, МОЛ.7 подачи исходной смеси, ч хлорида в исходной смеси, Об.Ж хлорида,мас.7

304 36600

339 36600

370 36600

400 36600

440 36600

294 8000

337 8000

367 8000

4,2

11,5!

11,5

I8,5

100

29,0

28,7

99,0

4,0

33,3

98,2

32,7

4,8

45,4

44,8

98,7

23,9

41,7

79,1

18,9

84,9

35,4

7,4

53,8

44,1

82,0 1 12

Изобретение относится к способам получения углеводородов из сырья не нефтяного происхождения, а именно к получению олефинов С вЂ” Сч, из метилхлорида, который может быть получен, например, окислительным хлорированнем метана.

Цель изобретения — повышение селективности процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример ы 1-16. В качестве катализатора используют высококрем— неземистый цеолит типа 28М-5 в

Н-форме — Н-ПВМ, имеющий силикатный модуль 39-41. Катализатор. получают обработкой натриевой формы цеолита

ЦВ11 с силикатным модулем 39-41 в токе воздуха в течение 2 ч при 520 С с последующим охлаждением до 20 С и однократной обработкой 0,1 н. раствором аммиаяого буфера NH 0H +

NHqC 3, фильтрованием, промывкой от хлор-ионов, сушкой при 20 С и формованием фракции 0,3-0,5 мм без связующего. Навеску катализатора 0,46 г загружают в цилиндрический реактор диаметром 20. мм, активируют в токе воздуха 1 ч при 520 С, затем в потоке метана 1 ч при 520 С, охлаждают до температуры реакции. Чепез ре ктор пропускают смесь метана с различным содержанием метилхлорида.

Пример ы 17-19. Катализатор готовят следующим образом. Промышленный эрионит в натриевой форме декантируют трехкратной обработкой

0,1 н. раствором аммиачного буфера с промежуточной фильтрацией и промывкой от хлор-ионов между обработ1О ками, сушат при 20 С„ формуют фракцию 0,3-0,5 мм без связующего.

Навеску катализатора 0,45 г загружают в цилиндрический реактор диаметром 20 мм,активируют в токе метана !

5 t ч при 480 С, охлаждают до температуры реакции и пропускают исхоцную смесь метана с различным количеством метилхлорида.

В табл.2 показан состав угле20 водородов, полученных по примерам 1-19.

Результаты конверсии метилхлорида в олефины С - Сч приведены в

25 табл,1.

Пример ы 20-36. Проводят конверсию метилхлорида на катализаторе H-ZSM-5 с различными силикатными модулями от 24 до 540. чп условия процесса и полученные результаты представлены в табл.3.

12 14644

Продолжение табл.!

408

8000

62,9

Il 5

440

8000

10,7

65,4

367

8000

50,3

20,0

367

42,0

8000

50,0

367

8000

28,0

96,0!

440

8000

18,0

62,0

440

8000

40,0

53,0

440

8000

96,0

39,0!,5

370

40,3

36600

404

41,0

0,7

36600

440

48,5

36600

6,1

Таблица 2

Этилен Пропилеи

Бутаны

Бутилены Этан Пропан

Пример

Жидкие углеводороды

С, - C

2,8

85,9 11,3 0

77,1 !4 8 0

8,) 7,1

1,0

78,2

)3,7 0

11,0 0

13,3 0

31,4 0

20,9 0

l3,1

74, ) 1,8

17,6

67,9

l,2

5,9

41,6

l8,0

3,1

15,5

48,4

8,3

27,6

40,2

)4,1 0

I5 1

3,0

22,6

47,2!

6,2

l2,3 0

1,7

А — цеолит Н 2ЯМ-5 с силикатным модулем 39-4).

Б — эрионит в Н-форме.

82,2 51,7

85,6 56,0

77,4 39,0

40, 3 16,9

8,3 2,3

69,0 49,0

40,5

5,6 2,2

98,3 39,6

96,3 39,5

98,4 47, 7!

214644 продолжение табл.2

13,5,6 12,9.0,1

l4,2

6,0

2,3

11 26,4 37,0 14,0

16 3

0,4

17,0

12 20, 3 13,0

13 7 0 1,3

7,0

17,1

4,3

18,3

52,0

14,7

3,8

l2,2

15,3

l,2

l5,0

28,0

55,7

17,8

14,3

1,7

3,7

18 390 57 3 0

1,6

19 62,5 35,5

0,4

Преимущественно изобутилен.

Преимущественно изобутан. ®" Смесь изопарафинов, моноизоолефинов и ароматических углеводородов.

Таблица 3

Весовая лек скорость подачи метилсть ол хлорида, нам

8 9

l 5600 !?, 75

72,8 63, I

93,7 !0,9

46,0

21» 24

370 3730 3, 72

26,6

10,2

370 3730

88,9 9,6 8,5

7,04 50,3

127

50,6 82,9

42,0

52,6 79,4 41,8

122

90,4 31,6

74,5 79,4

25"!

28,6

127

59,2

67 4 80,0 53,9

6!,8 92,3 57,0

127

285!

0,46 6,0

370 46500

14 20,1 38,9 10,0

15 18,5 18,0 4,0

17 33,3 65,0 0

372 !36400 13,30 2,6

368 102200 16,86 4,4

368 3560 3,84 28,8

448 18 1500 75,55 II, 1

452 183300 96,23 !4,0

ыход лефиов

С, ас.X

1214644

Продолжение табл.3

1,17

370 . 3600

370 3600

370 3600

8,7

285

30 285

31 285

28,2

3,81

80,0

10, 80

3,6

370 5380 О, 73

370 161 50 3 т 57

540

5,9

540

11,3

370 3680

1,56

34 540

35 < 540

700 46 7 32 7

23,7

370 3680 3, 27

36 " 540

52 0 40 l 20 0

Примеры для сравнения.

Составитель Н. Кириллова

Техред С.Мигунова Корректор. И.Эрдейи

Редактор Н.Киштулинец

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

370 3680 5,08 . 36,8

Заказ 851/33 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

90 7 65 3 59 2

877 342 300

430 200 86

94,9 88, 3 83,8

47,1 91,6 43,1

92,4 67,5 62,4