Способ получения 1- @ -3,5-диметил-4-фенилазопиразолов

Способ получения 1- @ -3,5-диметил-4-фенилазопиразолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11)

151) 4 С Q7 D 231/38

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Рр»», ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ / "

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 6Н5 И=Я СН3

I сн Л

1

Я гЖН Н, СН, СНС Н

RNHNH Х где R имеет указанные значения;

Х вЂ” Н S0, 2НС1. (21) 3778792/23-04 .(22) 10.08 ° 84 (46),28.02.86. Бюл. У 8 (71),Ростовский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. M.À.Ñócëîâà (72) Ю.Г.Богачев, Б.А.Тертов и С.А.Рагуленко (53) 547.772.2.07(088.8) (56) Bul1. Soc. chim. France, 1966, Ф 9, 2990. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-R-3,5-ДИИЕТИЛ-4-ФЕНИЛАЗОПИРАЗОЛОВ общей формулы взаимодействием фенилазоацетилацето" на с производными гидразина в среде уксусной кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производных гидразина используют соли гидразина общей формулы

14668

Составитель H. Григорьева

Техред А.Ач Корректор В.Бутяга

Редактор Л.Кастран

Заказ 852/34 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

I-R-3,5-диметил-4-фенчлазопиразолов общей формулы

С6Н5 М N СН3

СН, - (Т)

Ъ1

Ц где R — Н, СН>, СН С, Н (a,F, S), которые являются полупродуктами при

I синтезе биологически активных веществ и могут найти применение в препаративной органической химии.

Целью изобретения является повышение выхода и расширейие ассортимента целевых продуктов.

Пример 1. 3 5-Днметил-4-фенилазопиразол (1а).

0,94 г (0,005 моль) фенилазоацетил" ацетона и 0,63 г (0,006 моль) дихлоргидрата гидразина в 7,5 мл уксусной кислоты кипятят 3-ч в колбе с обратным холодильником до полного растворения осадка соли. Реакционную массу разбавляют 50 мл воды, осадок отфильтровывают, сушат.

Выход — 0,88 г (93Xj ярко-желтых кристаллов с т.пл. 134-134,5 С (из петролейного эфира).

Найдено, Х: С 69,6; Н 6,5;

N 29,1, С,1 Hl2N%

Вычислено, Х: С 69,5; Н 6,4;

N 29,4.

ИК-спектр (в растворе CHCI9)

1610 см (C=N).

Пример 2. I 3,5-Триметил-4-фенилазопиразол (It).

Аналогично примеру 1 из 0,94 r (0,005 моль) фенилазоацетилацетона и

0,86 r ((00,006 моль) сульфата метил1

2 гидразина при нагревании 2,5 ч получают 0,92 г (907) желтых кристаллов с Т.пл. 55-55,5ОС (из гексана).

Найдено, Х: С 70,3; Н 6,0;

М 27,5.

С„R<Ä NÄ.

Вычислено, X: С 70,6; Н 6,9;

М 27,4.

1О ИК-спектр (в растворе СНСI)

1 605 см (C=N) .

Пример 3. 1-Бензил-3 5-диметил-4-фенилазопиразол (16).

Аналогично примеру 1 из 0,94 г (0,005 моль) фенилазоацетилацетона и 1,? г (0,006 моль) дихлоргидрата бензилгидразина при нагревании

2 ч получают 1,4 г (97X) желто-оранжевых кристаллов с т.пл. 76-78 С (из гексана}.

Найдено, %: С 74,4; Н 6,2;

N 19,1.

С1р Н, Nq

Вычислено, X: С 74,5; Н 6,2;

N I9 3.

ИК-спектр (в растворе CHCI>)

1610 см (C=N) .

Таким образом, предлагаемый способ получения I-R-3,5-днметил-4-фе нилазопиразолов (1) позволяет полу30 чать целевые продукты с высокю выходом (90-977), значительно превосходящим выход этих соединений по известному способу, заключающемуся в конденсации фенилазоацетилацетона с

35 гидразингидратом (или метилгидразином) при кипении в уксусной кислоте.

Кроме того, предлагаемый способ дает возможность получать соединения (I) с различными значениями радика40 лов К, т. е. расширяет ассортимент целевых продуктов, и может найти применение в препаративной органической химии.