Способ получения 5-амино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуранов

Способ получения 5-амино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) С51) 4 С 07 D 307/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ - ф (%

6У 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

R1 ъс

ЪН

СИ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3774219/23-04 (22) 23.07.84 (46) 28.02.86. Бюл. 11- 8 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) О.Е.Насакин, Е.Г.Николаев, Л.С.Шевницын, Б.Д.Шелудяков, Л.А.Атовмян, О.А.Дьяченко и А.Б.Золо той (53) 547.722.07(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 899557, кл. С 07 D 307/30, 1982. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ 5-АМЮО

-2, 4-ДИЦИАНО-2, 3-ДИГИДРОФУРАНОВ о бщей формулы где R — атом водорода или низший

I алкил, — низший алкил или Фенил, нли R, и К вместе — триметилен или тетраметилен, отличающийся тем, что тетрацианкетои общей Формулы

Р 9

R„-С-СН-С-ч -Н

О 11 СНЦ и К имеют вышеуказанные значения подвергают взаимодействию перекисью водорода в щелочной среде, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят нри 30-63 С.

3. Способ по и. 2, о т л и ч а ю-) шийся тем, что, с целью повышения вьасода, процесс проводят при

40-45 С.

1214671

С Н9N90

Составитель Т.Кашина

Техред А.Ач Корректор А.Зимокосов

Редактор Л.Кастран

Заказ 852/34 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород9 ул.Проектная,4

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 5-амино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуранов, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Целью изобретения является синтез новых производных: аминонитрильных 2,3-дигидрофуранов, которые могут найти применение в синтезе биоло.

-гически активных соединений.

Пример 1. 5-Амино-2,3-диметил-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.

К 30 мл воды прибавляют 6 г (0,06 моль) КНС09, затем медленно добавляют 10 г 4,4,5,5-тетрациано-3-метил-2-пентанона до полного растворения. Затем по каплям в течение

10 мин прнкапывают 5 г 30%-ного раствора перекиси водорода при охлаждении реакционной массы с такой скоростью, чтобы температура реакционо ной массы не превышала 40-45 С. Выпавший продукт отфильтровывают, к фильтрату добавляют насышенный раствор МаС1 для полного выделения продукта, отфильтровывают кристаллические продукты, объединяют и перекристаллизовывают из изопропанола. Получают 4,6 г !,57%) целевого продукта.

Т.пл. 116-117 С.

Найдено, X: С 58,71; Н 5,29;

N 26,03

С, Н9Ы,О.

Вычислено, %: С 58 89 Н 59529

N 25,77.

Пример 2. 5-Амино-2-этил-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.

Аналогично примеру 1 из 10 г (0,05 моль) 5,5,6,6-тетрацианогексанона-2 получают 3,9 г (48%) продукта с Т.пл. 130-131 С.

Найдено, %: С 59,08; Н 5,31;

N 25,49

Вычислено, %: С 58,89; Н 5,529

N 25,77.

Пример 3. 5-Амино-2,3(триметилен)-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.

Аналогично примеру 1 из 10,6 r (0,05 моль) 2-(1,1,2,2)-тетрацианоциклопентанона получено 6,92 г (79%) а продукта с Т.пл. 141-142 С.

Найдено, %: С 61,96; Н 4,93;

N 23,80.

1О

С,1-1ÄNÄOÄ

Вычислено, %: С 61,71; Н 5,14;

N 24,00. !

Пример 4. 5-Амино-2,3(тет-!

5 раметилен) -2 4-дициано-2 3-дигид9 9 рофуран.

Аналогично примеру 1 из 11,3 r (0,05 моль) 2-(1,1,2,2) -циклогексанона получено 5,1 г (54X) продук20 та с Т.пл. 142-143 С.

Найдено, X: С 63,71; Н 5,63;

N 22,0

Вычислено, %: С 63,42; Н 5,82;

N 22,22.

Пример 5. 5-Акино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.

Аналогично примеру 1 из 12,4 г

4,4,5,5,-тетрациано-2-бутирофенона в 300 мл воды получено 2,42 г

1,23%) продукта с Т.пл. 132-134 С.

Найдено, %: С 68,46; Н 4,03;

N 19,67

Вычислено, %: С 68,25; Н 4,26;

N 19,91.

При снижении температуры процесса до 30 С выход целевого продукта е несколько снижается(до 48% в условиях примера 11 вследствие возможного замедления и неполного протекания реакции.

Повышение температуры процесса о до 60-63 С приводит к некоторому снижению выхода целевого продукта вследствие его частичного разложе,ния (до 39% в условиях примера !/ .