Способ получения сложных эфиров целлюлозы и дикарбоновых кислот

Способ получения сложных эфиров целлюлозы и дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН а91 1111

f50 4 С 08 В 3/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с фр

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3-7

8-12

7-15

1,7-2,2 !,5-2,2 (21) 3801376/23-05 (22) 15. 10. 84 (46) 28.02.86. Бюл. У 8 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина (72) Д.Д.Гриншпан, Ю.Г.Емельянов и Ф.Н.Капуцкий (53) 661.728.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 659574, кл. С 08 В 3/16, 1979.

Роговин 3.А. Химия целлюлозы. M.:

Мир, 1972, с. 346. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ДИХАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ, включающий обработку целлюлозы смесью ангидрида дикарбоновой кислоты и пиридина, о т л и ч а ю- . шийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения полностью растворимых в органических растворителях сложных эфиров целлюлозы, обработку проводят в среде диметилформамида в присутствии Н20 и моноамида дикарбоновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч..

Целлюлоза

Ангидрид дикарбоновой кислоты

Пиридин

Диметилформамид в присутствии я о„

Моноамид дикарбоновой кислоты

12

Изобретение относится к получению сложных эфиров целлюлозы и дикарбоновых кислот, которые можно использовать в качестве сорбционно-активных и пленочных материалов.

Целью изобретения является упрощение процесса и получение полностью растворимых в органических растворителях сложных эфиров.

Пример !. К 1 мас.ч. целлюлозы приливают смесь 7 мас.ч ° диметилформамида,. 1,7 мас.ч. N О,, перемешивают до растворения н последовательно добавляют при перемешивании

8 мас.ч. пиридина, 3 мас.ч. фталевого ангидрида и 1,5 мас.ч. моноамида фталевой кислоты. Реакционную смесь вьдержнвают 48 ч при 15 С,затем выливают в изопропиловый спирт, переосаждают из раствора в ДИФ и иэопропанол и сушат на воздухе.

Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы на Фталатные (С3) составляет 0,8< СП 720.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество ДИФ составляет 11 мас.ч.

N О 1,95 мас.ч., пиридина 10 мас.ч.> фталевого ангидрида 5 мас.ч. моноами. да фталевой кислоты 2,0 мас.ч., н реакционную смесь вьдерживают при

20 С.

СЗ = 0,95 СП = 710.

Пример 3. Аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество ДИФ составляет 15 мас.ч., N20

2,2 мас.ч., пнридина 12 мас.ч., Фталевого ангидрида 7 мас.ч., моноамнда фталевой кислоты 2,5 мас.ч., и реакционную смесь вьдерживают при

20 С.

СЗ = 1,0 СП = 680.

Hp и м е р 4. Аналогично примеру 2 с тем отличием, что вместо фталевого ангидрида используют 3-нитрофталевый ангидрид.

C3-=1,Е0.

Полученные в примерах 1-4 эфиры ! целлюлозы и дикарбоновых кислотполностью растворимы в ДИФ и 2Х-ном водном растворе бикарбоната натрия °

П р и и е р 5. К 1 мас.ч. целлюлозы приливают смесь 11 мас.ч. ДИФ и 1,95 мас.ч. N О, перемешивают до растворения и последовательно при перемешивании добавляют 10 мас.ч. пиридина, 5 мас.ч. малеинового ангидрида, 2 мас.ч. моноамида малеиновой

14672 1 кислоты и 10 мас.ч. уксусного ангидрида. Реакционную смесь вьдерживают

1 ч при 20 С, выливают в воду, переосаждают из раствора в ДИФ и сушат на

5 воздухе.

C3 ==OOC=CH=CH 2,6; СЗ =ООС=СН 1,65, СООН

СП = 7!0.

Полученный сложный эфир полностью растворим в ДИФ н ДИСО.

Пример 6. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты исполь зуют янтарный ангидрид, а амидамоноамид янтарной кислоты реакционЭ о ную смесь выдерживают 6 ч при 20 С.

Сз ЛООС=(СН ) СООН =0,40; С3 =

ООССН -1,95; CH 690.

Полученный сложный эфир полностью растворим в ДИФ и ацетоне.

Н р и м е р 7. Аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество (в мас.ч.) составляет, ДИФ 7; N>Oi

1,95; пиридин !0; фталевый ангидрид

5; моноамид фталевой кислоты 2,0. С31,0," СП=680.

Пример 8. Аналогично при» .меру 7 с тем отличием, что количество

ДИФ (в мас.ч.1 составляет 15.

СЗ 0,9; СП 710;

Сз -ООСОН-СНСООН -0,4- Сз -ООССН

2,6;

СП 600.

П р и и е р 16. Поступа1от аналогично примеру б с тем отличием, что количество янтарного ангидрида составляет 3 мас.ч.

С3 -ООССН СН СООН 0,2; СЗ— 0 -ООССН, -2,0.

СП 670.

Пример 17. Поступают аналогично примеру 6 с тем отличием, что количество янтарного ангидрида составляет 7 мас.ч.

СЗ -ООС(СН.) СООН =0,45; СЗ -ООССН =1 ° 9 в

СП=660.

П р н м е р 18. Поступают анало50 гично примеру 6 с тем отличием, что смесь выдерживали в течение 240 ч.

СЗ -ООССН СН СООН 0,5; СЗ -ООССН

--2, 5.

СП=590.

55 Иолекулярно-массовое распределение целлюлозы в процессе ее растворения и последующей этерификации приводит к переходу от тримодальной

1214672

Составитель Т.Иартинская

Техред А.Ач

Редактор Л. Кастран

Корректор Е.Рошко

Заказ 852/34 . Тираж 471

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 функции распределения, характерной для исходной целлюлозы, к одномодальной, характерной для ее производных, полученных в данном растворителе. Т.е. происходит усреднение мол. массы, повышается ее однородность при малом уменьшении средней сте пени полимеризации.

Пример 9. Аналогично примеру 1 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч.

СЗ 2,05 СП=530.

Пример 10. Аналогично примеру 4 с тем отличием, что количество N<0< 1,7 мас.ч, C3=1,5; СП=720.

Пример 11. Поступают аналогично примеру 4 с тем отличием, что количество N<0< составляет 2,2 мас.ч.

С31,2; СП=670.

Пример 12. Аналогично примеру 4 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч.

СЗ=2,5; СП=510.

Пример 13. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что количество пиридина составляет 8 мас.ч.

СЗ -ООССН-СН СООН -0,2 СЗ -ООССН

=1,6;

10 СП=730.

Пример 14. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что количество пиридина составляет 12 мас.ч.

СЗ -ООССНСН-COOH 0,3; СЗ -OOCCH

15 1,8

СП=740.

Пример 15. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч.

2о СЗ -ООССН=СН-СООН =0,4; СЗ ООССН>

=2,6," СП * 600.