Способ получения мышьяковых соединений ароматического ряда

Способ получения мышьяковых соединений ароматического ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 g, 32 № 12155

ПЙТЙНТ HA ИЗОБРЙТЙИИЙ

О ПИСАНИЕ способа получения мышьяковых соединений ароматического ряда.

К патенту ин-ной фирмы „Леопольд Касселла и Н, о-во с огр. отв." (Leopold Cassella Й С G. в. b. Н"), в г. Франкфурте н/М., Германия, заявленному 9 сентября 1926 года. (ваяв, свид. М 11281).

Действительный изобретатель ин-ц h. Бенда (L» Benda).

Приоритет по и. 1 предмета патента" от Э июля 1924 года, по п. 2 — от

9декабря 1924 года на.основании ст. 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 31 декабря 1929 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 декабря 1929 года.

Предлагаемый способ получения мышьяковых соединений ароматического ряда основан на опытах, доказавших возможность превращения ацилированных амино - оксибензол - арсиновых кислот в соответствующие арсиновые кислоты или их ангидриды без того, чтобы при этом. происходило их омыление. Названные кислоты обрабатывают обычными способами, например: щелочную соль кислоты подвергают действию раствора иодистого калия, затем соляной кислоты, пропускают через раствор сернистый газ и продукт реакции промывают слабой соляной кислотой.

B. результате реакции получаются мышьяковистые препараты, применяемые в качестве лечебных и профилактических средств при спирохетовых инфекциях.

Видоизменением вышеуказанного способа является получение подобных же препаратов при взаимодействии амино - фенол - арсиноксидов с ацилирующими средствами.

П ри мер 1.— 500 ю 4- ацет-амино3 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты растворяются в 3000 куб, см нормальной натронной щелочи и

18 л воды и затем 22л 10-нормальной соляной кислоты. При этом температура поднимается приблизизительно до 30 . В раствор коричневого цвета пропускают сернистую кислоту, при чем наступает обесцвечивание. Через некоторое время выделяется осадок лимонно-желтого цвета. Пропускают еще в течение нескольких часов при температуре приблизительно 25 сернистую кислоту, отсасывают, промывают желтый осадок 5 - нормальной с оляной кислотой, разводят его пятью литрами воды, при чем он сначала переходит в раствор; через короткое время выделяется новый продукт в виде белого порошка. Фильтруют, промывают водой, алкоголем и эфиром. Процент мышьяка оказался равным 30,6 против вычисленных 31,1 /о. Полученное соединение едва растворимо в холодной воде, очень мало в горячей, в 2-нормальном растворе соды оно трудно растворяется, в противоположность исходному продукту, но легко и быстро в нормальной щелочи. В теплой нормальной соляной кислоте оно также растворяется хорошо. Из этого раствора при прибавлении избытка, концентрированной соляной кислоты выпадает белый осадок.

Пример 2. — Если в указанном примере заменить 4 - ацетил-амино3 — оксибензол — 1 - арсино - кислоту

3 - ацетил -амино - 4 - оксибензол1 — арсиновой кислотой, то образуется продукт, сходный по своему биологическому действию, отличающийся. однако, от описанного изомера лучшей растворимостью в воде и в соде.

Пример 3, — 250 г 3 - хлор - 4окси — 5 - ацетил — амино - бензоларсиновой кислоты растворяются со 150 i уксуснокислого натра в 3 л воды с прибавлением 250 г иодистого натра при нагревании, осторожно охлаждают раствор ледяной водой, прибавляют при дальнейшем охлаждении 600 г концентрированной соляной кислоты и так медленно пропускают понемногу серную кислоту, пока желтый осадок не перестанет увеличиваться; после этого осадок отсасывают, промывают 5-нормальной соляной кислотой и хорошо растирают с 3 л воды. Когда желтый цвет осадка перейдет в белый при частичном растворении продукта, нейтрализуют уксусно-кислым натром и отсасывают. Промывая водой, получают соединение в виде почти белого кристаллического порошка, трудно растворимого в воде и в разведенном растворе уксусно-кислого натра, медленно растворяющегося в 2 - нормальном растворе соды.

По отношению к соляной кислоте оно реагирует как исходное вещество. Соединение трудно растворимо в эфире, ацетоне, хлороформе, легко растворимо в горячем метиловом и этиловом алкоголе.

Пример —,4.500 г - 3 метил - 4окси -5ацет - амино — бензол — арсино-кислоты, получаемой посредством реакции Барта из ацет - диамидо - крезола (2 — ацетамино - 4— амино-6 — метил-1 — фенол) растворяются на холоду в 4 л воды; к раствору прибавляют 250 г иодистого натра и 1000 куб. см 2-нормального раствора соды и далее 2000 г льда и 6000 r концентрированной соляной кислоты; через смесь пропускают . медленно сернистую кислоту при наружном охлаждении, не допуская подъема температуры выше 10 . Образовавшийся лимонножелтый осадок отсасывают и обра.батывают, как в примере 3 водой и ацетатом. Полученное соединение только слегка желтого цвета и в отношении растворителей имеет те же. свойства, что — соединения примера 3.

Пример 5.— 55 г 3- бензолиламино-4- окси-фенил-арсиновой кислоты температуры плавления 240, растворяются в 1800 куб. см воды и 30 куб.см натронной щелочи 38

Be. По прибавлении 300 г льда вливают раствор 40 г иодистого натра в 200 куб. см воды, затем, при сильном помешивании, прибавлягот 2200 куб. см 10-нормальной соляной кислоты, В полученную таким образом кислоту пропускают быстрый ток сернистой кислоты и продолжают нйгревание, пока отфильтрованная проба полученного лимонно-желтого продукта не окажется совершенно нера створимой в разведенном холодном растворе соды. Затем отсасывают и промывают осадок водой до нейтральной реакции, приливают к нему1000куб. см воды и помешивают, пока окраска осадка не перестает изменяться.

Опять фильтруют и хорошо промывают водой. Полученный таким образом, продукт после осушки представляет собой аморфный порошок со следами желтоватой окраски. Тело плавится при 200, трудно растворимо во всех употребительных органических растворителях, почти нерастворимо в воде, разведенном растворе ацетата, или растворе соды на холоду, но легко растворимо в разведенных щелочах.

Оно не диазотируется.

Пример б. — 400 г 4 - окиси - 3амино - 1- фенил - арсин - оксида растворяются в 4л воды и 400 куб. см. 10- нормальной натронной щелочи; в растворе размешивают

250 куб. см ангидрида уксусной кислоты. Реакция происходит при выделении тепла. Выпавший ацетиловый продукт через несколько часов отсасывается и промывается. Он может быть перекристаллизован из большого количества 2- нормального раствора уксусно - кислого натра и образует тогда бесцветные чешуйки, которые легко растворяются в горячей воде, в едких щелочах и вуглекислых щелочах уже на хо.лоду. В разведенных холодных минеральных кислотах они трудно растворяются, в алкоголе и разведенной уксусной кислоте — легко.

Пример 7. — 15 i 3-окси -4амино - фенил, 1 - арсиновой кис.лоты растворяются в 60 хуб. см воды и 300 куб. см 10- нормальной соляной кислоты, добавляют раствор 3 г иодистого калия в

30 куб. см воды. Получается густая масса, в которую тотчас же пропускают ток сернистого ангидрида.

Спустя продолжительное время, отсасывают и растворяют светло-желтый осадок в 75 куб. см воды фильтруют раствор, смешанный с неко.торым количеством животного угля и осаждают фильтрат избытком сильной соляной кислоты. Осадок отсасывают, смешивают со 100куб. см воды, и размешивают в 50 куб. см натронной щелочи 40 Be. Этот раствор затем взбалтывают при нагревании с 10 куб. см бензоил хлорида, Сырой бензоилированный продукт выпадает в форме смолы и отделяется от раствора. Из последного можно получить еще большее количество образовавшегося продукта путем дальнейшего прибавления бензоил хлорида. Сырой смолистый продукт хорошо растирается с горячей водой. По охлаждении он принимает твердую форму. Его превращают в порошок и после растворения и осаждения из горячей полунормальной натронной щелочи очищают соляной кислотой. После промывания водой. он образует бесцветный порошок, почти не растворимый в воде и 2нормальном растворе уксусно - кислого натра, легко растворимый в холодной нормальной натронной щелочи и в горячем двухнормальном растворе соды, Он не диазотируется, Предмет патента.

1. Способ получения мышьяковых соединений ароматическогО ряда, отличающийся тем, что ациламинооксибензоларсиновые кислоты обрабатывают обычными методами для превращения органических кислот в арсиноксиды.

2.Видоизменениеспособасогласно и. 1, отличающееся тем,что аминофеноларсиноксиды подвергают действию ацилирующих средств.