Способ стабилизации изопарафиновых углеводородных смазочных масел
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПжЛИН (l9) (И) ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
00 делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3799774/23-04 (22) 14.08.84 (46) 07.03.86. Бюл. Ф 9 (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР и Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) H.Ì.Ýìàíóýëü, Г.В.Карпухина, Л.И.Мазалецкая, И.В.Зарубина, М.В.Кузнецова, Т.И.Назарова и Л.А.Скрипко (53) 66.097.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
В 396359, кл. С 1О М 1/34, 1971.
Авторское свидетельство СССР
Ф 636247, кл. С 10 М 1/20, 1976.
Авторское свидетельство СССР
Ф 1174423, кл. С 07 С 7/20, 23.02.84. (504 С 07 C 7/20, С 1О М 141/06, 141/08 (54) (57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМАЗОЧНЫХ
МАСЕЛ от окислительной деструкции путем введения стабилизатора содерI
У пащего 4,4 -диизооктнлдифениламин и синергическую добавку, о г л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации путем увеличения периода тормошения окисления, в качестве синергической добавки используют дилаурилтиопропнонат при молярном соотношении
4,4 -диизооктилдифениламина и дилаурилтиодипропионата (0.43-1):1.
1216175
Изобретение относится к органической химии, к сйособам стабилизации органических соединений против окислительных превращений. Торможение окислительной деструкции является важной задачей при очистке, хранении и эксплуатации продуктов нефтепереработки, в частности иэопарафиновых углеводородных смазочных масел.
Цель изобретения — повышение эффективности стабилизации путем увеличения периода торможения окисления .
Пример 1. В окислительную ячейку вводят 20 мл углеводородного масла, представляющего собой фракцию изопарафиновых углеводороо дов, выкипающую при 380-420 С при нормальном давлении.
Вводят 8 мг (2 ° 10" ммоль)
4,4 -диизооктилдифениламина и 10,3 мг (2 ° 10 ммоль) дилаурилтиодипропионата.
Дилаурилтиодипропионат (ДЛ) белое кристаллическое вещество, мол,м. 514, т.пл. 42 С, растворяется в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире, толуоле, трудно растворяется в глицерине, нетоксичен.
Стабилизатор 4,4 -диизооктилдифениламин (ДАТ) — белое кристаллическое вещество, мол.м. 394, т.пл. 102 С, хорошо растворяется о в бензоле, ацетоне, гексане, изооктане, ограниченно растворяется в спирте. Ячейку опускают в термостат, нагретый до 150 С, через реако ционную смесь продувают воздух со скоростью 2 л/ч. Измеряют кинетику накопления кислот путем определения концентрации кислот титрованием раствором щелочи. Время, в течение которого образуется 0,01 моль/л кислот принимают за период торможения
Период торможения составляет 80 ч.
Отдельные компоненты используемой стабилизирующей смеси, взятые в той же концентрации, что и суммарная концентрация ингибиторов в смеси, тормозят окисление хуже: 2 10 ДАТ вЂ” 2ч, 2 10 ДЛ вЂ” 40 ч.
Результаты представлены в табл. 1.
Пример 2. В окислительную ячейку вводят 20 мл указанного выше углеводородного масла, 117,6 мг (0,3 ммоль) ДАТ и 360 мг (0,7 ммоль)
ДЛ. Ячейку опускают в термостат, 5
45 нагретый qo 175 С, реакционную смесь продувают кислородом со скоростью
2 л/ч. Период торможения определяют так же, как в примере 1. Значение < равно 60 ч. При этих условиях компоненты используемой стабилизирующей смеси тормозят окисление хуже: ДАТ—
2 ч, ДЛ вЂ” 35 ч.
Результаты представлены в табл. 2.
Пример 3 (сравнительный).
Окисление проводят аналогично примеру 2. В качестве стабилизатора вводят
274 мг (0,7 ммоль) ДАТ и 155 мг (0,3 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 50 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ вЂ” 2 ч, ДЛ 35 ч.
Результаты представлены в табл. 3.
П р и м е. р 4. Окисление аналогично .примеру 2. В качестве стабилизаторов вводят 196 мг (0,5 ммоль) ДАТ и 250 мг (0,5 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 92 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ вЂ” 2 ч, ДЛ вЂ” 35 ч.
Результаты представлены в табл. 4.
H p и м е р 5. Окисление указанного выше изопарафинового углеводородного масла проводят при 200 С в присутствии металлов Cu, Fe u Al.
Используют смесь 0,5 мас.7. ДАТ и
0,6 мас.Ж ДЛ, что соответствует их мольной концентрации — 1 10 моль/л и ДАТ 1 ° 10 моль/л ДЛ. Для пассивации металлов вводят 0,01 мас.Ж бензотриазола (БТА) и 1 мас.7 трикрезил фосфата (ТКФ), За время испытания смеси (50 ч кислотное число в ингибированном процессе составляет
3,9, вязкость при-40 С равна о
2864 мм /с. Без введения стабилизаторов в тех же условиях кислотное число равно 10,9 мг КОН/г, при-40 С масло не имеет жидкой фазы.
Результаты представлены в табл. 5 °
Таким образом, используемая в предложенном способе стабилизирующая композиция является эффективной для стабилизации углеводородных смазочных масел при высоких температурах о до 200 С. Действие этих смесей превосходит стабилизирующее действие смесей, используемых в известном способе, в котором в качестве стабилизатора используют смесь ДАТ и продукта взаимодействия гидроксида щелочно1216175 го металла с 18-краун-б-эфиром, так при введении данной смеси с оптимальным мольным соотношением компонентов
1:2,3 период торможения при 175 С о достигает 55 ч.
По предложенному способуг как видно из приведенных примеров, период торможения составляет 59-92 ч, что
-позволяет повысить эффективность стабилизации.
Таблица 1
Период торможения, ч
Состав стабилизирующей смеси, моль /л шение
ДАТ : ДЛ
1, 10-з
1а 10-
150
2 10
150
2 ° 10
150
Т а б л и ц а 2
Мольное Период соотношение торможения, ДАТ : ДЛ ч дАТ дд
0,43:1
1 5,10-г 3 5 10-г
175
5-10"
175
5 ° 10
175,Таблица 3
2i3331
1,510
175
175
5-fg
175
Температура окисления о масла, С Температура окисления о масла, С
Температура окисления о масла, С
Концентрация, моль/л
Концентрация, моль/л
ДАТ ДЛ
3,5 ° 10-г
5 ° 10
Мол ьное соотноше ние
ДАТ: ДЛ
Период торможения, ч
l216l75
Таблица 4
Концентрация, моль/л ди (aa
Температура окисления масла, С
Коль ное соотноаение
ДАТ 3 Дл
Период .тормояения, ч
2,5.10. 2)5 ° 10-
175
5- 10-
175
5 ° 10-
175
Т аблица 5
Температура, С а
Состав стабилизатора, мас.й
Кислотное число
Вязкость) мм /с
10) 9
200
Нет кидкой фазы
Смесь 0,5 ДАТ,0,6 ДЛ
0,01 ВТА, 1,0 ТКФ
3,7 ДАТ
7,4. ДАТ
200
2864
11,4
200
5170
5,1
11938
Составитель Г. Гуляева
Редактор Г. Волкова Техред А.Ач Корректор О. Луговая
Заказ 960/28
Тирах 379
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, 3-35, Раушская наС ., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород. ул. Проектная, 4