1-оксо-1,2-дигидроизохинолин-3-карбоксигидразиды в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде

1-оксо-1,2-дигидроизохинолин-3-карбоксигидразиды в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I-OKCO-I,2-дигидроизохинолин-З- карбоксигидразнды общей формулы СС° .Ш ™Иг где R - ОН, С1, в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде. i (Л § 00 ел

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦйАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

11% (11) с 1 4 С 07 D 217/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О

С, NHNHg где R — ОН, С1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3809766/23-04 (22) 21.08.84. (46) 07.03.86. Бюл. У 9 (72) В.М.Островская, О.Т.Лушина и В.И.Мамстюк (53) 547.833 (088.8) (56) Nagase Т., Beitrage zur Umbagerung der Сус 11зсйеп Imidoester.

Bu11. Chem Soc. of Japan, 1964, ч.37, И 8, р.1175-1180. (54) 1-ОКСО-1, 2-ДИГИДРОИЗОХИНОЛИН3-КАРБОКСИГИДРАЗИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ СИНТЕЗА РЕАКТИВНОЙ ИНДИКАТОРНОЙ БУМАГИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ

ЖЕЛЕЗА В КИСЛОЙ СРЕДЕ. (57) 1-Оксо-1, 2-дигидроизохинолин-3карбоксигидразиды общей формулы в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов аелеза в кислой среде.

1216185 2

О

Ф НИН

Изобретение относится к новым производным дигидроизохинолина, а именно к 1-оксо-1, 2-дигидроизохинолин-3 карбоксигндразидам общей формулы

Ф где R —., ОН, С1, в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде.

Цель изобретения — поиск новых соединений в ряду дигидроизохинолина, которые могут быть использованы как полупродукты синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде, с высокой селективностью и пределом обнаружения 0,5 мг/л.

Пример 1. Получение 4-окси1-оксо-1,2-дигидроизохинолин-З-карбоксигидразида.

5,8 r (0,025 моль) 4-окси-1-оксо1,2-дигидроизохинолин-3-этилкарбоксилата в 50 мл этанола добавляют к раствору 25 мп (0,5 моль) гидраэингидрата в 50 мп этанола при перемешивании, реакционную смесь помещают в предварительно нагретую до 50-60 С водяную баню и перемешивают при этой температуре 15 мин. Обогрев отключают и помещают реакционную смесь в ледяную баню на 1 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и кипящим этанолом, сушат в вакуумэксикаторе над хлористым кальцием до постоянной массы. Выход 3,4 r (62%), т.пл. 261-263 С (с разл.), Найдено,X: С 54,74; H 4,23;

N 19, 28., С Н О,И,.

Вычйслено,%: С 54, 79; Н 4, 14;

N 19 17.

ИК-спектр, KBr, см: 1645 (С =

-1.

0 ик а)i 2600-3400 (ОН, );3330 (N ce); 1690 (С=О). 1 С SIMP-ñnåêòð

ДМСО4 6, м.д.: 158, 2 (С=О, „„, );

164,6 (C=O).

Пример 2. Получение 1-оксо4-хлор-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида. В круглодонную колбу емкостью

50 мп, снабженную мешалкой, помеща5

55 ют 7,5 г ги-,ðàçèí гидрата и 15 мп этанола и прибавляют 1,5 г (0,006 моль) 1-оксо-4-хлор-1,2-дигидроизохинолин-3-этилкарбоксилата в 15 мл этанола. Реакционную смесь помещают в водяную баню предвари5 тельно нагретую до 50-60 С, и перемешивают 30 мин при этой температуре. Затем обогрев отключают и реакционную смесь помещают в баню со льдом на 30 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре, 30 мп хлороформа и 50 мп кипящего этанола.:Сушат в вакуум-эксикаторе над едким калием до постоянной массы. Выход 1,0 г (70%), т.пл.

225-227 С.

Найдено,X: С 50, 16; H 3,24;

17,63; С1 .15,14.

С„Н,О, М,С) .

Вычислено,X: С 50,54; Н 3,39;

N 17,68; С1 14,92.

ИК-спектр, KBr, см : 1660(С = . I

0 и„„ц ); 3330-3280 (ИНсе ) С

ЯМР-спектр, ДИСО, м.д.: 154,5 (С =О ц„„„ц ); 165,9 (С=О) .

1-Оксо-.1,2-дигидроизохинолин-3карбоксогидразиды ; белые со слабожелтоватым оттенком кристаллические вещества, хорошо растворимые в диметилформамиде и дающие в растворе цветные реакции с ионами железа (Ii и D1).

Реактивная бумага на железо (П и1?2 ), полученная на основе 4окси-1-оксо-. 1,2 дигидроизохинолин3-карбоксогидразида (РИБ ОКИХГ-6-Ц) и на основе 1-оксо-4-хлор-1,2-дигидроизохинолин-3-карбоксогидразида (РИБ,ОХКИХГ-6-Ц), обладает высокой селективностью по отношению к ионам железа (И и Ш ) и пределами обнаружения ионов железа (И и Ш) не . менее 0,5 мг/л (5. ° 10 %) при рН

1-5 (таблица) .

Пример 3. Получение реактивной бумаги РИБ ОКИХГ-6-Ц на основе

Ъ

4-окси-1-оксо-1,2-дигидроизохинолинЗ-карбоксогидразида.

10 r бумаги, модифицированной хроматографической, соответствующей ТУ У 6-09-07-1342-83, обрабатывают раствором 1 r 4-окси-1-оксо-1,2дигидроизохинолин-3-карбоксогидразида (с т.пл. 261-263 С с разложением 310 С) в 200 мп диметилформамида и оставцяют на ночь. Раствор сливают, бумагу промывают три раза дистиллированной водой, этанолом, сушат

1216185

Пределы обнарунения, мг/л

Мешающее влияние других катионов металлов

Окраска ее комплек с

Индикаторная бумага раска ретивной ндикаторй бумаги интервал рн

Fe

Ф+ \+

Ре Ре

Реактивная бумага

"Мерхоквант (Fe ) тест"

Метают медь, кобальт, ванадий

3 рн

1-7

Глубококрасяая

Белая

Белая

Реактивная бумага: желтая

PHS

ФБТ-6-Ц

0,5 рй

4-5

Метают медь,кобальт, ртуть, Пинк, никель которме дают .более контрастные цветные реакции

0,5 рН

4-5

Коричневая Бек

Реактивная бумага

РИБ Темноф20Ф-6-Ц келтвя

Метают медь, кобальт, ртуть, цинк, палладий, которые дают контрастные цветные реакции

Коричневая Светло- 0,5. коричне- рН вая 4-5

0,5 рН

4-5

0,5 рй

3-5

0,25 ,й

3-5

Мешает медь в отношении более 1:1, ко торая дает нелтую предцветку; не метает кобальт, ртуть, цинк, палладий

Серая

Серая

Светлооранневая

Реактивная бумага

РИБ

ОКИХГ-6-Ц ив основе предлагаемого соединения

0,5" рй

1-5

Серо- 0,5" фиоле- . рН товая 1-5

Реактивная бумага вЕИХГ-6-Ц на основе иввестного соединения

Мешает ртуть в отношении более 1:1 не мешает кобальт, ртуть, цинк, палла.- дий

Серофиолетовая . ь

В интервале рН 3-5 предел обнаруиения 0,25 мг/л.

Составитель Н.Подхалюзина

Редактор Н.Рогулич Техред А.Ач Корректор О.Луговая

Заказ 960/28 Тираж 379 Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная,4 на воздухе или в сушильном шкафу при температуре 60 C. Бумага имеет светло-оранжевый цвет с железом (П и П ) в кислой среде образует темносерое окрашивание. С другими катионами не взаимодействует.

Пример 4. Получение реактивной бумаги РИБ ОХКИХГ-6-Ц на основе

1-оксо-4-хлор-1,2-дигидроизохинолинЗ-карбоксогидразида.

Бумагу реактивную получают как в примере 3 с той разницей, что в качестве реагента взят 1-оксо-4-хлор1,2-дигидроизохинолин-3-карбоксогидразид (с т.пл. 225-227 С) 1 r в

180 мп диметилформамнда в смеси с

20 мл этанола и 10 мл воды. Получают бумагу белого цвета, при рН 13 она изменяет окраску на желтую, с железом (II u tlI ) при рН 1,0-5,0 образует серо-фиолетовое окрашивание, с другими катионами не взаимодействует.

Результаты сравнения ряда реактивных бумаг по селективности и пределам обнаружения ионов железа приведены

10 в таблице.

Таким образом, из таблицы видно, .что до предлагаемого изобретения не было реактивной индикаторной бумаги для селективного определения суммы ионов железа в присутствии таких металлов, как медь, кобальт, ртуть, цинк и палладий.