Способ получения олигокапролактондиолов

Способ получения олигокапролактондиолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

;," "" ). ») о у» p q

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R = F-, Срз-, СГЗ-СР1ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР .

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

4 (21) 3747285/23-05 (22) 30.03.84 (46) 23.03.86. Бюл. У 11 (72) Б. Г. Беленькая, Е.Б.Людвиг, А.В.Григорьева, О.T.Áîéêî, A.Ë.ÈçþìHèêoâ, Е.Д;Рогожкина, 10.П.Ваучский и А.А.Вельц (53) 678.674(088.8) (56) Патент Великобритании

Р 120.1909, кл . С 3 R, опублик.1970.

Патент ФРГ У 2009885, кл. С 08 G 63/10, опублик. 1978. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОКАПРОЛАКТОНДИОЛОВ полимеризацией

„„SU„„121959? A (5Р 4 С 08 G 63/10//С 08 G 18/32 у с-капролактона в присутствии диолов и катионного инициатора, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью, упрощения технологии процесса и снижения кислотного числа олигокапролактондиолов, в качестве инициатора используют 0,21-1,5Х от массы

K -капролактона перфторированных сульфокислот общей формулы

С72.— С

R-сг cF-sO>V, Сг — cyan

1219597

Изобретение относится к области получения полиуретанов, а именно к способам получения олигомерных полиэфирдиолов для синтеза полиуретанов на основе -.капролактона.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и снижение кислотного числа конечного продукта.

Количество перфторсульфокислоты от массы E -капролактона по примерам 1-8 составляет соответственно

0,2t, 0,67, 0,70, t,50, 0,61, 0,21, 0,55, 0,48Х.

Пример 1. 42,4 r (0,37 моль)

Я-капролактона, 0,89 г (0,014 моль) этиленгликоля и 0,09 г (1 95 10 мол, перфтор-4-этилциклогексансульфокислоты загружают в реактор с мешалкой. о

Процесс проводят при 45 С в течение

5 ч. Выход продукта 100Х. Кислотное мг КОН число (к.ч.) = О 3--- — — М г

У ч

= 2800, М „/М„= 1,4.

Пример 2. 17,7 r (0,154 моль)

Е -капролактона, 1,4 г (0,023 моль) э тиленгликоля, О, 11 9 r (2, 58 ° 10 ) перфтор-4-этилциклогексансульфокислоты и 42,5 r хлористого метилена загружают в реактор с мешалкой. Процесс проводят при 45 С в течение

55 мин. Растворитель удаляют при нагревании.

Выход продукта 100Х. К.ч. мг KOH

= 0,8 †††-- M = 500 Й /М

Э У вЂ” 1,4.

Пример 3. 15,2 r (0,134 моль)

E-капролактона, 0,37 г (0,006 моль) этиленгликоля, 0,106 г (2,29 10 моль) перфтор-4-этилциклогексансульфокислоты и 38,4 r хлористого метилена загружают в реактор с мешалкой. ПроО цесс проводят при 45 С в течение 5 ч.

Растворитель удаляют при нагревании.

Выход продукта 100Х, к . ч . мг КОН

= 0,9 ††--- M = 2300 М /M г n w 1-1

1,5.

Пример 4. 12,3 r (О, 106 моль) ;-капролактона, 1,17 r (0,019 моль) этиленгликоля, 0,184 г (3,98 ° IO моль) перфтор-4-э тилциклогексансульфокислоты, 35,5 г хлористого метилена загружают в реактор с мешалкой. Процесс проводят при 20 С в течение

2 ч. Растворитель удаляют при нагревании.

Выход продукта IQOZ, к. ч. мг КОН

t,8 --- —, М„= 600 М /М „= 1,4, Пример 5. 14,7 (0,129 моль)

5 E -капролактона, 1,2 г (0,019 моль) этиленгликоля, 0,090 г (1,95 10 моль перст ор-4-э тилцикло ге к сан сул ьфокис-. лоты и 34,5-хлористого метилена загружают в реактор с мешалкой. Процесс проводят при 20 С в течение

4 ч. Равтворитель удаляют при нагревании. Выход 100Х, к.ч. мг КОН

0,98 — - — —, Ы„= 690, M ./М =

15 = 1,5.

Пример 6. 42,4 г (0,37 моль)

Е -капролактона, 0,89 г (0,014 моль) этиленгликоля, 0,09 г (2,49 О моль) перфторциклогексансульфокислоты

20 загружают в реактор с мешалкой. Про0 цесс проводят при 60 С в течение 4 ч. мг КОН

Выход 100, к.ч. = 0,4

М =- 2900.

Il р и м е р 7. 205 r (О, I8 моль)

Е -капролактона, 2,44 r (0,027 моль)

i 4-бутиленгликоля, 0,112 г (2, 72 10 моль) перфтор-4-метилциклогексансульфокислоты, 48,4 г хло30 ристого метилена загружают в реактор с мешалкой. Процесс проводят при

20 С в течение 4 ч. Растворитель удаляют при нагревании. Выход 100X., M„= 700, М /М„ 1,5, к ч. мг КОЙ вЂ” 1 0 г

Пример 8. 17,7 r (О, l56 моль) -капролактона, 2,43 г (0,023 моль)

2,2-диметилпропиленгликоля, 0,085 г

40 -4 (2,35 10 моль) перфторциклогексансульфокислоты и 41,5 r хлористого метилена загружают в реактор с мешало . кой. Процесс проводят при 20 С в течение 4 ч. Выход IOOX, к. ч.

1,0 мг КОН/г, М„= 720, М /М„= — 1,4.

Продукты, полученные по примерам 1-4, по данным гель-проникающей хроматографии не содержат цикличес50 ких продуктов полимеризации 6 -капролактона.

Предлагаемый способ позволяет исключить стадию очистки продукта от инициатора полимеризации и по 5 лучить олигокапролактондиолысо 100Хной бифункциональностью,не содержащие нереакционноспособных циклическихпримесей ис низким кислотнымчислом.