Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра

Иллюстрации

Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра (патент 122024)
Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра (патент 122024)
Показать все

Реферат

 

№ 122024

Класс 57b, 8„

22е, 7„

СССР

1 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Ф. Вомпе, Л. В. Иванова и Г. Ф. Курепина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩИХ

КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

Заявлено 8 декабря 1958 г. за № 613571/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1959 г.

Одними из наиболее мощных инфрасенсибплизаторов являются оксатрикарбоцианины. Область практического использования этих красителей ограничена, так как они очувствляют галоидосеребряные эмульсии лишь в ближней инфракрасной области спектра (макс. сенсибилизация

735 — 750 m 1»). Известно также, —.о тиатрикарбоцианины сенсибилизируют галоидосеребряные эмульсии к значительно более длинноволновой области спектра (810 — 850 m ), чем оксатрикарбоцианины, но уступают по эффективности последним. Найдено, что отмеченный недостаток оксатрикарбоцианинов может быть исправлен заменой этик красителей несимметричными оксатиатрикарбоцианинами. Последние явля:отся высокоэффективными инфрасенсибилизаторами с макс. сенсибилизации более далекими, чем у оксатрикарбоцианинов (77 --785 m ). Вместе с тем по своей эффективности они не уступают оксатрикарбоцианинам. Применение для синтеза оксатиатрикарбоцианинов обычного метода получения несимметричных трикарбоцианиновых красителей — конденсации четвертичных солей 2 (0 -ацетанилиногексатриенил)-бензоксазола с соответствующими четвертичными солями 2-метилбензтиазольных оснований — не приводит к желаемому результату. При этом образуется в качестве основного продукта реакции лишь 3,3 -диэтилтиатрикарбоцианин.

Применение для синтеза оксатиатрикарбоцианина реакции конденсации йодэтилата 2 (<О -ацетанилиногексатриенил) бензтиазола с йодэтилатом

2-металбензоксазола также не приводит к успеху. В этом случае реакция вовсе не проходит.

Разработан способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра, при котором, с целью получения высокоэффективных оксатиатрикарбоцианинов, четвертичные соли 2 < -метиланилиногексатриенил) -производных бензоксазола или замешенных бензоксазолов — конденсируют с четвертичными солями 2-метилзамещенных оснований бензтиазола в среде пиридина при комнатной температуре в присутствии третичных азотистых оснований, например триэтилампна.

Пример 1. 3,3 -диэтилоксатиатрикарбоцианинйодид. № 122024

2,8 г йодэтилата 2 (« -метиланилиногексатриенил)-бензоксазола и

1,8 г йодэтилата 2-метилбензтиазола смешивают в 20 лл сухого пиридина. В суспензию вносят 0,6 г триэтиламина. Раствор тотчас же окрашивается в фиолетовый цвет. Смесь оставляют на 20 час. при комнатчой температуре в защищенном от света месте. Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1 г (31о/о).

Т. пл. 174 — 176,5 (с разл.) . .После двукратной кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде зеленовато-бронзовых кристаллов с т. пл. 182 — 183 (с разл.). Максимум поглощения при 72бп р (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации 775 тпрр.

Пример 2. 3,3 -диэтил-5-хлороксатиатрикарбоцианиниодид. В суспензию 3 г йодэтилата 2 («- метиланилиногексатриенил) — 5-хлорбензоксазола и 1,8 г йодэтилата 2-метилбензтиазола в 16 лл сухого пиридина вносят при перемешивании 0,6 г триэтиламина. Реакционная смесь тотчас же приобретает интенсивную синюю окраску. Смесь оставляют на

17 час. при комнатной температуре в защищенном от света месте, после чего выделившийся краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1,2 г (35, 5%). Т. пл. 188 — 190 (с разл.).

После двукратного промывания кипящим этиловым спиртом получают светлозеленые с золотистым отливом кристаллы с т. пл. 193,5 — 194,5 (с разл.). Максимум поглощения при 728 m,, (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации 780 тл1

Пример 3. 3,3 -диэтил-б, 7-бензооксатиатрикарбоцианинйодид.

В суспензию 2,3 г йодэтилата 2 (»-метиланилиногексатриенил) -бензоксазола и 3,6 г йодэтилата 2-метил- -нафтотиазола в 9 мл сухого пиридина вносят при перемешивании 1 г триэтиламина в 8 мл абс. этилового спирта. Синевато-зеленую смесь оставляют при комнатной температуре на 16 час. защищенном от света месте. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре теплой водой. и этиловым спиртом. Краситель отделяют от примеси 3,3 -диэтил-б, 7, 6,7 -дибензотиатрикарбоцианинйодида экстракцией хлороформом (4 раза по 5 чл), после чего раствор пропускают через слой окиси ал1оминия. ЛдсороироBBIciIbIH краситель вымывают с окиси алюми,ия смесями хлороформа с этиловым спиртом с постепенно увеличивающимся содержанием спирта (от 1 до 15%). Отбирается ряд фракций (визуально различных по окраске), которые промеряются на спектрофотометре. Фракции, содержащие несимметричный краситель, упаривают и вакууме. Выход красителя

0,5 г (17,3%). После промывания этнловым спиртом получают темнозеленые кристаллы с т. пл. 159 — 162 (с разл.). Максимум поглощения при 740 т Р (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 785 р.

Предмет изобретения

Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра, отл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью получения высокоэффективных оксатиатрикарбоцианинов, четвертичные соли 2 ( метиланилиногексатриенил) -производных бензоксазола или замешенных бензоксазолов — конденсируют с четвертичными солями 2-метилзамешенных оснований бензтиазола в среде пиридина при комнатной температуре в присутствии третичных азотистых оснований, например триэтиламина.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. С. Кутафина Гр. 235, 103

Информационно-издательский отдел, Подп. к пел, 11 VII-39

Объем 0,17 п. л, Зак. 4469 Тираж 810 Цена 28 коп.

Типографии Комитета по делам изобретений и откры-:ий при Совете Министров C;(;CP

Москва. Петровка, 14,