Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра

Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 122024

Класс 57b, 8„

22е, 7„

СССР

1 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Ф. Вомпе, Л. В. Иванова и Г. Ф. Курепина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩИХ

КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

Заявлено 8 декабря 1958 г. за № 613571/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1959 г.

Одними из наиболее мощных инфрасенсибплизаторов являются оксатрикарбоцианины. Область практического использования этих красителей ограничена, так как они очувствляют галоидосеребряные эмульсии лишь в ближней инфракрасной области спектра (макс. сенсибилизация

735 — 750 m 1»). Известно также, —.о тиатрикарбоцианины сенсибилизируют галоидосеребряные эмульсии к значительно более длинноволновой области спектра (810 — 850 m ), чем оксатрикарбоцианины, но уступают по эффективности последним. Найдено, что отмеченный недостаток оксатрикарбоцианинов может быть исправлен заменой этик красителей несимметричными оксатиатрикарбоцианинами. Последние явля:отся высокоэффективными инфрасенсибилизаторами с макс. сенсибилизации более далекими, чем у оксатрикарбоцианинов (77 --785 m ). Вместе с тем по своей эффективности они не уступают оксатрикарбоцианинам. Применение для синтеза оксатиатрикарбоцианинов обычного метода получения несимметричных трикарбоцианиновых красителей — конденсации четвертичных солей 2 (0 -ацетанилиногексатриенил)-бензоксазола с соответствующими четвертичными солями 2-метилбензтиазольных оснований — не приводит к желаемому результату. При этом образуется в качестве основного продукта реакции лишь 3,3 -диэтилтиатрикарбоцианин.

Применение для синтеза оксатиатрикарбоцианина реакции конденсации йодэтилата 2 (<О -ацетанилиногексатриенил) бензтиазола с йодэтилатом

2-металбензоксазола также не приводит к успеху. В этом случае реакция вовсе не проходит.

Разработан способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра, при котором, с целью получения высокоэффективных оксатиатрикарбоцианинов, четвертичные соли 2 < -метиланилиногексатриенил) -производных бензоксазола или замешенных бензоксазолов — конденсируют с четвертичными солями 2-метилзамещенных оснований бензтиазола в среде пиридина при комнатной температуре в присутствии третичных азотистых оснований, например триэтилампна.

Пример 1. 3,3 -диэтилоксатиатрикарбоцианинйодид. № 122024

2,8 г йодэтилата 2 (« -метиланилиногексатриенил)-бензоксазола и

1,8 г йодэтилата 2-метилбензтиазола смешивают в 20 лл сухого пиридина. В суспензию вносят 0,6 г триэтиламина. Раствор тотчас же окрашивается в фиолетовый цвет. Смесь оставляют на 20 час. при комнатчой температуре в защищенном от света месте. Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1 г (31о/о).

Т. пл. 174 — 176,5 (с разл.) . .После двукратной кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде зеленовато-бронзовых кристаллов с т. пл. 182 — 183 (с разл.). Максимум поглощения при 72бп р (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации 775 тпрр.

Пример 2. 3,3 -диэтил-5-хлороксатиатрикарбоцианиниодид. В суспензию 3 г йодэтилата 2 («- метиланилиногексатриенил) — 5-хлорбензоксазола и 1,8 г йодэтилата 2-метилбензтиазола в 16 лл сухого пиридина вносят при перемешивании 0,6 г триэтиламина. Реакционная смесь тотчас же приобретает интенсивную синюю окраску. Смесь оставляют на

17 час. при комнатной температуре в защищенном от света месте, после чего выделившийся краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1,2 г (35, 5%). Т. пл. 188 — 190 (с разл.).

После двукратного промывания кипящим этиловым спиртом получают светлозеленые с золотистым отливом кристаллы с т. пл. 193,5 — 194,5 (с разл.). Максимум поглощения при 728 m,, (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации 780 тл1

Пример 3. 3,3 -диэтил-б, 7-бензооксатиатрикарбоцианинйодид.

В суспензию 2,3 г йодэтилата 2 (»-метиланилиногексатриенил) -бензоксазола и 3,6 г йодэтилата 2-метил- -нафтотиазола в 9 мл сухого пиридина вносят при перемешивании 1 г триэтиламина в 8 мл абс. этилового спирта. Синевато-зеленую смесь оставляют при комнатной температуре на 16 час. защищенном от света месте. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре теплой водой. и этиловым спиртом. Краситель отделяют от примеси 3,3 -диэтил-б, 7, 6,7 -дибензотиатрикарбоцианинйодида экстракцией хлороформом (4 раза по 5 чл), после чего раствор пропускают через слой окиси ал1оминия. ЛдсороироBBIciIbIH краситель вымывают с окиси алюми,ия смесями хлороформа с этиловым спиртом с постепенно увеличивающимся содержанием спирта (от 1 до 15%). Отбирается ряд фракций (визуально различных по окраске), которые промеряются на спектрофотометре. Фракции, содержащие несимметричный краситель, упаривают и вакууме. Выход красителя

0,5 г (17,3%). После промывания этнловым спиртом получают темнозеленые кристаллы с т. пл. 159 — 162 (с разл.). Максимум поглощения при 740 т Р (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 785 р.

Предмет изобретения

Способ получения сенсибилизирующих красителей для инфракрасной области спектра, отл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью получения высокоэффективных оксатиатрикарбоцианинов, четвертичные соли 2 ( метиланилиногексатриенил) -производных бензоксазола или замешенных бензоксазолов — конденсируют с четвертичными солями 2-метилзамешенных оснований бензтиазола в среде пиридина при комнатной температуре в присутствии третичных азотистых оснований, например триэтиламина.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. С. Кутафина Гр. 235, 103

Информационно-издательский отдел, Подп. к пел, 11 VII-39

Объем 0,17 п. л, Зак. 4469 Тираж 810 Цена 28 коп.

Типографии Комитета по делам изобретений и откры-:ий при Совете Министров C;(;CP

Москва. Петровка, 14,