Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина

Способ получения бензинои углеводородорастворимого нигрозина или индулина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ш4 С 09 В 17/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ахк.р...

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3? 86155/23-05, 3786199/23-05 (22) 28.08.84 (46) 15.04.86. Бюл. 11 14 (71) Институт химии Башкирского филиала AH СССР и Завод резиново-техни ческих изделий им. М.В. Фрунзе (72) Г.А. Толстиков, К.В. Рокитян-. ский, У.М. Джемилев, P.Н. Фахретдинов, А.Г. Телин, Н.Е. Шамина, Г.А. Телик и Г.Я. Зазгарская (53) 668.814.1(088.8) (56) Джемилев У.М. и др. Влияние величины основности аминов на направле- ние и структурную избирательность тепломеризации. Известия АН СССР, сер. хим, 1980, И ), с. 163-165.

Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.

М.: Химия, июнь, 1984, с. 211-212.

„„SU„,, 1224323 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. БЕНЗИН - И

УГЛЕВОДОРОДОРАСТВОРИМОГО НИГРОЗИНА

ИЛИ ИНДУЛИНА путем обработки нигрозина или индулина химическим реагентом, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью повышения растворимости красителей, стабкпьности цвета и расширения цветовой гаммы, в качестве химического реагента используют бутадиен и обработку им ведут s среде смеси толуола, диметилсульфоксида и изопропанола в равном объемном соотношении .а присутствии катализатора на основе ацетилацетоната палладия, трифенкпфосфина, тризтилалюминия и трифторуксусной кислоты при молярном соотно- Е шенин 1:(2-3):(3-4):(5-10) соответственно.

Ро.(аеас) :РЬ Р: А1Е(З.СРЗСО Н

Выход бензинорастворимого нндулина, 90

88

88

3S

1:2:3:10

1:2:3:5

1:2:4:5

1:3:4:!О

1 12

Изобретение относится к органическим красителям, в частности к способу получения бензино- и углеводородораствофиуюго индулина илн нигрозина, которые могут быть использованы для окраски товарных бензинов .

Целью изобретения является повышение растворимости красителей, стабильности цвета и расширения цветовой гаммы.

Этому способствуют новые усдовия известной реакции тепломеризации ароматических аминов (в частности, индулина или нигрозина) бутадиеном в: среде смеси толуола, диметилсульфоксида (ДИСО) и изопропанола в равном объемном соотношении в присутствии катализатора на основе ацетипацетоната палладия Рй(асас), трифенилфосфина PPh®, триэтилалюминия A1Et и трифторуксусной кислоты CF СО Н при молином соотношении I:(2-3 :(3 ):

:(3-IO) сооткетстненно. При получении бензинорастворимого индулина или нигрозина в присутствии катализатора

Рд.(асас) Ph>PFA1Et- при 100 С в. те.чение 6-8 ч в среде бензола или толуола реакция полностью блокируется, Очевидно, в условиях реакции сложные. полифункциональные молекулы индулина или нигрозина как полидентатные лиганды образуют с центральным атомом катализатора прочные, нелабильные, калитически малоактивные комплексные соединения.

В предлагаемом способе получения бензинорастворимого индулина или нигрозина наличие сложной системы апротонных и протонодонорных растворителей является необходимым и обязательным условием октадиенилирования сложной полифункциональной молекулы красителя. Можно предположить, что используемая система растворителей толуолдиметилсульфоксид — изопропанол, взятая в равном объемном отношении, принимает активное участие в формировании лигандного окружения металла, способствуя тем самым увеличению каталической активности комплексной соЙи палладия.

Пример 1. К охлажденному до

-5 С раствору 2 г (6,4 ммоль)

Рй(асас), 5 г (20 ммоль) PPh® в

20 мл абсолютного толуола при перемешивании в токе Ar добавляют 3 r. (27,2 ммоль) А1ЕС. и вьдерживают 1024323 3

15 мин. Раствор катализатора переносят в стальной 2-литровый автоклав, куда предварительно помещают 100 г индулина жирорастворимого и-39 r (720 ммоль) бутадиена в 20 мл ДИСО и 20 мл.изопропанола. Затем добавляют 6,7 r (64 ммоль) СУ ГО Н в 10 мл толуола. После этого автоклав закрывают и выдерживают при )00 С 8 ч.

10 Реакционную массу разбавляют равным .объемом бензола и фильтруют через

100 г Аl О (II акт. по Брокману).

Растворители и легкокипящие вещества удаляют нагреванием в вакууме

l$ (1 мм рт. ст,) sa 1 ч при 80 С. Выделено 125 г (90X).

Бис (N-2,7-октадиенил) индулин (I-VI). ИК-спектр (см "): 920,1000 (-СН=СН ), 980, 1640 (транс- СНсшСН-), 20 700, 760, 840, 1640 (Ar), 3400 (-Н).

Спектр ПИР (8 м.д.): 1,5 м (4Н, СН -)

2,0 м (8Н, СН -С=), 3,6 м (4H, N-СН„-С=, 1Н NH), 5,0 м (4Н, С=СН „), 5,6 м (611/СН=СН) 36,6-7,3 (25Н, Ar).

25 В других опытах, аналогичных примеру 1, поступают так же, беря раствор из, r: Рй(асас) (2 (6,4 ммоль); толуол-ДИСО-изопропанол (1:1:1) 60 мп; индулин 100;бутадиен 39 (720 ммоль);

30 100 С, 8 ч,и получают следующие результаты:

46

Пример 2. К охлажденному до

-5 С раствору 2 г (6,4 ммоль) Pd(ac уас)а, 5 г .(20 ммоль) РР11 в 20 мл абсолютного толуола при перемешивании

45 добавляют 3 г (27,2 ммоль) A1Et и э выдерживают 10-15 мин. Раствор катализатора переносят в стальной 2-литровый автоклав, куда предварительно помещают 100 г нигрозина, 6,7 r (64 ммоль) CF>CO

SO бутадиена в 20 мл ДИСО и 20 мл изопропанола. После этого автоклав закрывают и вьдерживают при 100 С 8 ч.

Реакционную массу разбавляют равным объемом бензола и фильтруют через

ЗЭ 100 г (Al О (II акт. по Брокману).

Растворители и легкокипящие вещества удаляют в вакууме (1 мм рт. ст.) за

1 ч при 80 С. Выделено !36 r (92 ).

1224323

1:3:4:10

1:3:3:5

1:2:3:10

92

Таблица l

Бензин ерный

То же

Темно-си- + ний

0,1

Синий

0,01

То же

0,001

Светлосиний

Гексан Черный

50.

То же

Темно-синий

0,1

Синий

0,01

То же

0,001

Светлосиний

Индулин (исходный) Не растворим

Не.окрашивает

Бис-(N-2,7-октадиенил) нигрозин

Спектр ПМР (Ь м.д.): 1,5 м (4Н-СН -), 2,0 м (8Н, СН -С=), 3,6 м (4Н, N-CH—

С=,1Н-NH), 5,0 м (4Н, С=СН -), 5,6 м (6Н-СН=СН-), 6,6-7,3 (20Н, Ar).

В других опытах, аналогичных примеру 2, поступают так же, беря раст- 10 вор из, r: Рй(асас) 2 (6,4 ммоль); толуоп-ДМСО-изопропанол (1:1:1) 60 мл; нигрозин 100; бутадиен 48 (880 ммоль), и получают следующие результаты:

Рй(асас) . Ph P: Выход бензино:А1ЕФз .СР СО Н Растворимого нигрозина, Ж

1-.2:3:5 90

1:2:4:5 91

Данные по проведенным испытаниям на растворимость и цветность полученных производных индулина и нигрозина в бензине, гексане и пентане при комнатной температуре приведены в табл. l и 2 соответственно.

Из данных табл. 1 и 2 видно, что индулин и нигрозин, полученные по предложенному способу, растворимы в углеводородах и бензине в любых соотношениях, цвет растворов устойчивый и в зависимости от концентрации раствора можно получить1широкую гамму цветов.,l224323

0,05 r Бледно-ро- Сублимизовый рует

3 ел нный антрахиноновый краситель (ИРТУ Р 6-14130-о9)О,ООЗ Бензин

Сублимируется

Пентан, октан.

Таблица2

Бензинорас воримый HH .розин, r

Бис (Ы-2, 7октадиеннл ). нигрозин

Фиолето- + вый

Сиреневый + о 9001

Светло- + сиреневый

Гексан

Черный

То же

Фиолето- + вый

Индулин, обработанный щелочью

Цродолкение табл, Темнофиолетовый

Темнофиолетовый.

1224323

Продолжение табл. 2

Сиреневый +

0,01

0,001

Светло- + сиреневый

Нигрозин исходный

Не раст- Не окраворим шивает

Зеленый антрахиноновый (МРТУ

У 6-14-13069) 0,003

Бензин Зеленый Сублимирует

Спирторастворимый нигрозин, обработанный щелочью

0,0004

Гексан Сиреневый Сублимирует

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Швыдкая Техред И.Верес Корректор О. Луговая

Заказ 1891/24 Тираж 644 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4