Способ получения фосфорной кислоты
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕО;1ИХ
PEGllYS JIHH (51) 4 С 01 В 25 231
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3769088/23-26 (22) 30.05.84 (46) 23.04.86. Бюл. В 15 (71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового
Красного Знамени технологический институт им.Ленсовета (72) P.Þ.Çèíþê, П.П.Власов, Б.Д.Гуллер, М.А.Шапкин, А.И.Платонов, Ю.3. Гольдин,, А.А.Чмарин, А.А.Кузнецов, В.А.Виноградов и Л.С.Кашин (53) 661.634.2 (088.8) (56) Патент ГДР Р 59553, кл. С 01 В 25/22, опублик. 1968.
Авторское свидетельство СССР
Р 1147694, кл. С 01 В .25/231, 1983. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, включающий обработку части фосфатного сырья оборотной фосфорной и частью серной кислотами с образованием суспензии дигидрата сульфата кальция в фосфорной кислоте, перекристаллизацию дигидрата сульфата кальция в полугидрат, введение в суспензию полугидрата суль.,SU„„1225809 A фата кальция остального количества фосфатного сырья, отделение продукта от осадка полугидрата сульфата кальция фильтрованием, промывку осадка и возврат промывных вод на обработку сырья в качестве оборотной фосфорной кислоты, о т— л и ч а ю щ и й. с я тем, что, с целью снижения остаточного содер-, жания фтора в полугидрате сульфата кальция при сохранении высокой производительности фильтрации, суспензию дигидрата сульфата кальция в фосфорной кислоте разделяют на два потока в массовом соотношении 1,83,0:1, меныпий поток обрабатывают
15-20Х от общего количества .серной кислоты и выдерживают 3-15 мин, объединяют два потока и перекристаллизацию ведут 2,0-2,5 ч.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что кислотами обрабатывают 85-90Х от общего количества фосфатного сырья, а в суспензию полугидрата сульфата кальция вводят остапьные 10-15Х сырья.
1225809
Изобретение относится к способу получения фосфорной кислоты сернокислотным разложением дигидратнополугидратным методом и может быть использовано в производстве минеральных удобрений и фосфорнокислых солей.
Цель изобретения — снижение остаточного содержания фтора в полугидрате сульфата кальция при сохранении высокой производительности фильтрации .
Пример 1. 850 мас.ч. (857 от общего количества) апатитового концентрата разлагают 850 мас.ч. (80,57 от общего количества) 92Х-ной серной кислоты и 2234 мас.ч. оборотной фосфорной кислоты (147 Р 05) в течение 3-4 ч. При 90 С и содержании в жидкой фазе 0,67. СаО и 0,3Х SO осаждают дигидрат сульфата кальция (ДГ). Полученную суспенэию разделяют на два потока в соотношении 1,8:1.
1405 мас.ч. суспензии (меньшая часть) смешивают с 200 мас.ч,. (19,5X)
927-ной серной кислоты. При этом в сернофосфорнокислотном растворе обработки содержится 15Х Н SO и 20
Р О . В результате разогрева суспензии (за счет теплоты разбавления серной кислоты) до 105 С время перехода дигидрата в полугидрат сульфата кальция (ПГ) составляет 8 мин (время выдержки). 2529 мас.ч. суспензии дигидрат сульфата кальция смешивают с 1605 мас.ч. активной затравки,образованной в результате предыдущей операции, и полученную смесь выдерживают в сернофосфорнокислотном раст воре, содержащем 257. P О и 6,4Х Н SO„, при 95 С в течение 2 ч для полного фазового перехода дигидрата в полугидрат сульфата кальция. 3774 мас.ч. суспензии полугидрата сульфата каль ция смешивают с 150 мас.ч. апатита (15Х), 316 мас.ч. оборотной фосфорной кислоты (14Х Р О,) и выдерживают при 100 С в течение 1 ч.
4240 мас.ч. суспензии (Ж/Т=2:1) разделяют на вакуум-фильтре с получением 1463 мас.ч. (37X) фосфорной кислоты, содержащей ЗХ Н ЯО„, твердую фазу промывают водой, промывные воды являются оборотной фосфорной кислотой. Коэффициент использования фос. фатного сырья составляет 98,5Х.
Производительность фильтрования пульпы полугидрата сульфата кальция не изменяется при выдержке более 5 ч ляет 97,87.
Производительность фильтрования пульпы полугидрата сульфата кальция не изменяется при выдержке более
5 ч и вначале составляет 1280 т/(м,ч) .
В сухом осадке содержится 0,0457 фтора.
Пример 3. 900 мас.ч. (90X) апатитового концентрата смешивают с
850 мас.ч. (84Х) 92Х-ной серной кис-.
Ю лоты и 2349 мас.ч. оборотной фосфорной кислоты (217. Р, О ). Процессы разложения апатита и кристаллизации дигидрата сульфата кальция протекают при содержании в жидкой фазе 1,2Х
СаО и 0,2 SO „,òåèïåðàòóðå 85 С в те55 и составляет вначале 1400 т/(м1ч) .
В сухом осадке содержится 0,037. фтора. В результате осуществления процесса в дигидратно-полугидратном процессе содержание фтора в полученной фосфорной кислоте по сравнению с известной не увеличилось.
Пример 2. 870 мас.ч. апатитового концентрата (87X) смешивают с 850 мас.ч. (83,57) 927.-ной серной кислоты и 2561 мас.ч. оборотной фосфорнОЙ кислОты (17,67 Р Оз). Процессы разложения апатита и кристаллизации дигидрата сульфата кальция протекают при 90 С в течение 3-4 ч и содержании в жидкой фазе 0,8 СаО и
47. SO Полученную суспенэию разделяют на два потока в массовом соотношении. 3: 1. 1070 мас.ч. суспензии (меньшая часть) смешивают с 176 мас.ч. (17,57) 927-ной серной кислоты. При этом в сернофосфорнокислотном растворе содержится 217 Р, О и 177 Н SO„.
В результате разогрева суспензии до о
1 10 С время перехода дигидрата в полугидрат сульфата кальция составляет
3 мин. 3210 мас.ч. суспензии дигидрата сульфата кальция (большая часть) смешивают с 1246 мас.ч. активной за30 травки, образованной.при предыдущей операции, и полученную смесь выдержиC. вают в -сернофосфорнокислотном растворе, содержащем 27,57. P Оз и 4, 57 о
Н SO при 95 С в течение 2 ч. Затем
4096.мас.ч. суспензии полугидрата
1 сульфата кальция обрабатывают
130 мас. ч.. апатига (137) при 95 С в течение 1 ч. После разделения суспензии на вакуум-фильтре получают
40 1313 мас.ч. (41Х) фосфорной. кислоты, содержащей 27 Н SO< . Коэффициент использования фосфатного сырья состав1225809
Таблица 1.
0,035
0,025
0,045
0,030
0,030, 0,025
1,8:1
3,0:1
15
1200
10
1230
2,5:1
1150
13
1,8:1
1,8:1
1350
1400
20
1,8:1
1450
10 чение 3-4 ч. Полученную суспензию разделяют на два потока в массовом соотношении 2,5: 1. 1171 мас.ч. суспенэии (меньшая часть) смешивают с !
62 мас.ч. (167) 927-ной серной кислоты. При этом в сернофосфорнокислотном растворе содержится 247. P 0 и
137 Н SO В результате разогрева суспенэии до 100 С время фазового перехода дигидрата в полугидрат сульфата кальция составляет 15 мин.
2928 мас.ч. суспенэии дигидрата сульфата кальция (большая часть) смешивают с 1333 мас.ч. активной затравки, образованной при предыдущей операции, и полученную смесь выдерживают в сернофосфорнокислотном растворе, содержащем 327 Р 0 и 3,97 Н SO„, при
95 С,в течение 2 ч. 3901 мас.ч. суспензии полугидрата сульфата кальция смешивают с 100 мас.ч. (107) апатита и 211 мас.ч. оборотной фосфорной кислоты (217 P 0 ) и выдерживают при
95 С в течение 1 ч. 4212 мас.ч. суспензии (Ж:Т = 2: 1) разделяют на вакуум-фильтре с получением 467 фосфорной кислоты, содержащей 17 Н $0„ .
Коэффициент использования фосфатного сырья составляет 97,5Х.
Производительность фильтрования пульпы полугидрата сульфата кальция не изменяется при выдержке более
5 ч и вначале составляет 1450 т/(м .ч) .
В сухом осадке содержится 0,055% фтора.Влияние предлагаемых режимов на фильтрующие свойства полугидрата сульфата кальция н остаточное содержание фтора в нем представлены в табл. 1.
5 Из данных табл. 1 следует, что только при выполнении предлагаемого способа в предлагаемых режимах произ,водительность фильтрации сохраняется высокой 1150-1450 кг/(м ° ч) (та10 кая же, как в известном способе), а остаточное содержание фтора в осадке значительно ниже, чем в известном (0,3-0,57), т.е. степень очистки от фтора повышается в 4,3-20 раз.
15 В табл. 2 показано влияние условий обработки части суспензии дигидрата сульфата кальция (при соотношении 2,5: 1) и его перекристаллизации на фильтрующие свойства полугидрата
20 сульфата кальция.
В табл. 2 производительность фильтрации представлена удельным объемным сопротивлением осадка полугидрата сульфата кальция, иэ которой
25 следует, что в предлагаЕмых условиях осуществления процесса удельное объ-. емное сопротивление осадка более чем в 1,5 раза ниже, чем в заинтервальных значениях, т.е. производитель3б ность фильтрации в эаинтервальных значениях, как обратная величина удельного объемного сопротивления, падает. При времени выдержки обработанной серной кислотой меньшей части суспенэии дигидрата сульфата кальция менее 3 мин перекристаллиаация происходит неполностью.
1225809
Продолжение табл.1
15
1450
1250
18
1300
1280
15
1260
13
1280
13
3,0:1
3,0:1
0,030
1380
1050
1,8:1
1020
13
3,3:1
890
2,5:1
1050 17
2,5:1
980
2,5:1
1,5:1
1000
13
Та блида 2
Ус ча
Удельное сопротивление
Соде ж.ф. з
Время выдерм ки, мин осадка, (r 10 ") м-2
25
110 11,4
120 7,0
160 7,8
21
20
24
100
8,2
95
18
140
14,2
М
Образуется смесь ангидрида и полугидрата сульфата кальция.
ВНИИПИ Заказ 2024/16 Тирам 450 Подписное
Произв.-полигр. пр-тие, r. Умгород, ул. Проектная, 4
2,5:1
2,5:1
2,5:1
2,5:1
2,5:!
100 25
110 3
105 8
100 15
110 3
32 4,5
27 5,0
25 6,4
32 4,0
27 4,0
0,055
0,060
0,040
0,045
0,035
0,045
О, 035
О, 040
0,035
0,070, 0,035
0,025