Способ получения замещенных циклопентадиенов

Способ получения замещенных циклопентадиенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СООЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИ4ЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (ц 4 С 07 С 13/15, В 01 J 27/055

ГОСУД4РСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛ4М ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ

/ epp Ä Ä..

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, М," /

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3780181/23-04 (22) 06.08.84 (46) 30.04.86 . Бюл. 11" 16 (71) ЛГУ им. А.А.Жданова (72) И,Н.Домнин, В.Н.Плоткин и М.И.Комендантов (53) 547.514.72 (088.8) (56) Pauson P.L. Ferrocene derivatives. Part I. Direct synthesis of

substituted ferrocenes. J .Ашег.Chem, Soc, vol. 76, N 8, 1954, р.2187-2191.

Limmerman Н.Е., Aasen S.М. Vinylcyclopropene photochemistry: photochemistry applied to organic synthesis.

7. Îrg. Chem., vol. 43, 1978, 11 8, р ° 1493-1506.

„„Я0„„1227616 А 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАИЕЩЕННЫХ

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ путем изомеризации

3-винилзамещенных циклопропенов в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, изомеризацию осуществляют в присутствии катализатора сульфата эакисной меди при молярном соотношении 3-винилциклопропен — сульфат закисной меди

4-34:1 при .температуре кипения растворителя.

Чс С(()!1 >> .. а(<1.;) Е(К и (ИМ!211 а 11! <Е F(n o к ногоб,; li u -I )ICIIH ;. кBpGOIIIIE JH((е(к .(х с<эедине.н и(!,. 37 "Г(Б ще с 1 13 а in) lpo к О и(1

1(Q г(г I!;;.(; 1 < 1 Ià,. J, l С))З l - „<1>) .: (° С)-.

Нь(Х ОЕ ЕД >1 ;(.;- (ЯЗ(, а "<1 К.;;Е,(ПЯ (!!(Н 1 C З г. (и((ли не ) 17:я-,(< и е:: и.?) - До я .,:"ру 7 в ; !

ВП>г? -а -г) Д1-?1;—-Н((й.„APOМС) ГОГО HP" 1.?IЗа(:(ЕЦ<>1(НЫЕ JIH -

Ло-:,;ен тапи II!-. F(H (OJJFI < !7pH((EJJBHHB в ..(==Честв"= с)г-ос=н=ибилизато зов, (!елью изобр= ò >ННН являе ся I(OH;n!>(ние ВНК0,17В! целен ого и зодук . а H упр<? ((тЕгв!Е СПОСаба За СneT ИСПО.ТЬ ЗОВ анин ка<ализято з и опр=,(7ëjlñï;ILI услови(;

1,1 р и и е р 1. > L:3H (!твo1)гу

0.,016 С, О, М(.ОIIЬ)-..:,гт(ьфа.- 0 и i !лила."ек саня(„ .Помеценнаь(у в колбу сбъемо!(50 мл,> снабженную збратныь хаподГ(;)ь(Г .(кок! „ ,сапел нсп< вг зон (о> (я т рм<з<1; TQQII 11 "д

11еремеп(ивь(нии(!.: иаi-på:çÿHIIIH да кипения ряс т нов-,-, тепя; <8 .: С 1 !.(едпен,-,„„

ПО ЕаПЛЯ < даааапяют ргаCТBОJ? О, О! О

1 ! ММ(>Г= З;С * ИЛ 1 Яг) ЗааЦЕТП Га

;<осту че? нам" т".,;((Hi" ;С(05 амонI-.) "ул =(1). ) .7-.; Ь(с с ро пр;гка пь:ваьз

"((Лl -II1>(H ;,ПОблез(з .. О О

Р,r T: —..O;:, ! ) ) 11>1, >>Oсг, г

1 >Cl.>ñ 111<ИВ -3 (Э->

От Т O=: (В ЭЮ . . >>j а?? ИЗ Е

> г

> > >

> ф(7=>Я

> в оп>:,. . -., (, 4 мм< Г-: —,,-В(П» -(! -- < ? .;-- Т",.

-1ап-, Оп -.<а;=, 1 Р;..:,<1

Е Г " р> ** ХЛО>(> Ю7. Г>рак (>НН<г г

Сь>ЕСЬ,. ВЬ1ДЕЛЯ((>Т 0(1((<(1гаю р>а, у К ) как аписа ;:o вь<1)1е, 1)L

OT ГЕО)ЗЕ-H)H!ÃC(."ПО) I„,,., 1,4--ТЕ <Оа(-; спеетp;:.J)ú:".HJ> харак 1 е >3?( <(> "I:. г(> "

O .ОО < Во; (Т)ЗУ> 7 l. т,> Е))а it - i Ь(М

- >>1 ;"HB >(а ",,Е C B.Ð =:.((1=1 -"!(Па В .;ОМ<<ЛЕ((< —

;! I»I е 1. 3, К. раствору

С, 7 ммо:и (:нс)?еприг отав?!енногo суль)",7 яки ной мс.ди в 20 мл кипя(1(его

:.;:ь..-: e?((:Па добавляют раствор

О 55 г (?,.!1 ммоль) 3 винил-1,3 дифе,....:"-2--Грег-бутилниклопропена в

JH: Цикл<згекгапа, 1(ос1е 8-часово1 o н-: .)еме;,((ивания с кипячением, охсме .ь, отфильтровывают осадок

: .ËÅÈ МЕДЬ(. . >еаЛЯЮт РаСтВОРИтЕЛЬ И два;:(,ть(нерекристаллизовывают осТВ(aI(.из этила це та та . Получают O 43 : 78, 7) белых и:зольчатых кристаллов .!.3-дифенил-2-трет-бутилциклопентад (е(; с т,пл„. 11 2-1 13 С . ИК-спектр (!ОХ -ный раствор в СС1, кювета

2001<, м ) .", 2965,, 1670, 1560,1500, i 260,. 24(,,, 020,. 990„715.

IIIIÐ- и(-KTp (30/-ный раствор в г!С 5Z,! (?7 м,д,); 0, 0 с

I 9I-,> тг С, Н ) ., 4„05 т (1Н, Н-С-) -„

6-4з д (211! 1:, - -),. 7,,30 м (IОН,, : )

Найден(;,,7. С 9 1,52; 91, 26;

1< Я, Ог)„Я, (!9, -. г

I>n1IHсл(но, К;: С 91, 88 > Н 8. 12, Н р и и е р 3,. К раствору

;",0.6: †. (0,! мчаль) безводного суль-".Та двухьалентнои меди в 10 MJI бенноля при (.О(I при перемешивании

"I- . J(j("- HFB? Г>О каз1лям дООавляют pGcT

I3I О Г - О l ммспь) метилдиа.< я(етатя I= мл бензола, К палу--:нь.м пр: зто:.! 0,011 г (0,05 ммоль) чьфатя спновалентной меди прикапы,-:аствop 1., ". г (I 7 ммоль) 3-ви;IF,.1" ?, 3-трифенилдиклопрог!ена (1:34) и С::1:;=- çîëà -.:ри 80„! С. Р еакцион: .к с;с сь (с(ремеюивают е(((е 5 мин при > и ?.:г темпера "уре „обрабатывают и : :(д - ::.-! <)т и-"- e(1 продукт по методике

У о -in Híñé занес,. Выход 1, 2,,3-трифе:((<т(1<.; о<(— нтадиена 0,475 г (952 ат

:. С ЗЕ 11- "(Е -. КС ГО,, . р и м с -. 4, Е рас-.вору О, 016 l

1 1.<О:I ç ) б((HBo Ho(с сульфата я г(ва: е;-:тнзй меди в 10 мл гексана (р.< 6<) С -iðH:(е1земешивании медленн< !о кап.;ям дсбяз:(яют раствор

О, О! О I (О, 1 м Оль) ме тилдиазоацета я Б :(ченным пои и () г 01 ;,Gз t>i()JIL? сульфата :,<ио.з-.,(leF " il)й 1(ди Н1?икапь(Вают 1заст

: зр .), - !, „- ммоль, )- (1-фенилви1(?(л, —.,, 2,, 3 --. (7((фени:J;11(к.<:опропена

) .), I ° 7" () а) в, О MJ! 1 1pI(саня при 68 7 С.

Р г> ., <>o F(L1он:- 1 Смесь Иерем(.а(1(лают е(це

Г

I;i, и (? и тjoe Об

Составитель Н.Путова

Техред И. Верес

Редактор Н.Горват

КоРРектоР Г.Решетник

Заказ 2259/25

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

3 12276 рабатывают и выделяют из нее продукт по методике, описанной ранее ° Выход !,2,3,4-тетрафенилциклопентадиена

0,455 г (91 от теоретического).

Пример 5, К раствору 0,080 r (0,5 ммоль) безводного сульфата двухвалентной меди в 20 мл гексана при

68,7 С при перемешивании медленно по каплям добавляют раствор 0,050 г (0,5 ммоль) метилдиазоацетата в 2 мл гексана. К полученным при этом .

16 4

0,055 г (0,25 ммоль) сульфата одновалентной меди прикапывают раствор

0,55 г (2,0 ммоль) З-винил-l,3-дифенил-2-трет-бутилциклопропена (1:4) в 10 мл гексана при 68,7"С. Реакцион" ную смесь перемешивают еще 8 ч при той же температуре, обрабатывают и выделяют из нее продукт по методике, описанной ранее ° Выход l 3 †дифенил2-трет-бутилциклопентадиена 0,43 r (78X от теоретического),