Способ получения @ -меркаптотиолкарбоновых кислот

Способ получения @ -меркаптотиолкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИК

„„SU„,12276 5

А1 (5п 4 С 07 С 153 017 А 61 К 31/095

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/ ЕСЕО,;,„„„

ОПИСАНИЕ ИЗОЕРЕТЕНИ л-„

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ йа ..„@,, ...„. л или R К Н R СН (в),, " R„=R 2=CH> 1 з=11НСОСН, (г) э (21) 3838279/23-04 (22) 30.11.84 (46) 30.04.86. Бюл. У 16 (71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им. А.Н.Не-. смеянова (72) И.Л.Кнунянц, О.В.Кильдишева, В.И.Быстрова и Т.П.Васильева (53) 547.279.07(088.8) (56) Foldi Е.Acta chim. acad. sci

Hungary, 1953, v. 3, р.372. ,(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕРКАП

ТОТИОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы 2

R C=CH — Я

1,, 3

SH COSH где К(К2-Бз=н (а) или R1 R2 Н1 Е СН л (б); взаимодействием гетероциклического соединения с сероводородом в присутствии триэтиламина в органическом растворителе при пониженной темпе-. ратуре с последующим выделением целевых продуктов известным способом, отличающийся тем,что, с целью повьппения выхода и расщнрения ассортимента целевых продуктов, в ка. честве гетероциклического соединения используют Р -тиолактоны и процесс проводят при температуре от -30 до

-1О С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют хлороформ.

1 !2276

Изобретение относится к способам получения g меркаптотиолкарбоновых кислот общей формулы

Ц2

Я1 — С вЂ” CH — g ) (Т)

gH COSH где К =К =К =Н (а) °

4 Ф 3 !О или К =К =Н„R =СН (б)

4 3 3

R„=R СЙ R =NHCOCH (r) 25 которые могут быть использованы в медицине в качестве противостафилококковых средств.

Цель изобретения — повышение выхода и расширение ассортимента g>-мер-. каптотиолкарбоновых кислот.

II р и и е р 1. Способ получения

Р-меркаптотиолкарбоновых кислот (примеры 1-4, см. табл.1).

В колбу, снабженную барботером и конденсатором (охлаждаемым до (-60) — (-65) С), помещали 0,1 моль

Теблнца !

Выхад, (г) !

Т. кип., с/ии (нлн

Т.an. C) Найдено

Х

Внчнслеав (5 р 2) 70-73/ 10 3,5542 30аЗ Бай ф2 25

42 (23) 29,5! 4,92 52 46 сс38 8608t (6,,!2) 58/3

45 (5,44) 68/6

c48,08

С Н ОБ (!6 5) (9с, е8)

Неренриеталлизозен нв снасн бензол - алексее.

НЗСН СН С08Н

СНЗО 2 (8)cosa

Щ

НН (СН ) СНСН, С08Н

Щ, 1 3, „, соответствующего Я -тиолактона в

200 мл сухого хлороформа. В раствор„ охлажденный до (-ЭО) — (-!0) С, пропускали сероводород быстрым током (300 пузырьков в минуту) в течение 0,5 ч, затем прибавили 10,! r (0,1 моль) триэтиламина в 50 мл хлороформа, после чего продолжали пропускание Н S с такой же скоростью и при той же температуре в течение

6-7 ч. Температуру довели до ю 20 С, реакционную смесь проэкстрагировали водой (50 мл « 3) . Водный экстракт подкислнли IOX-ной соляной кислотой до рН 1-2, выделившееся масло проэкстрагировали хлороформом (50 мл З) и высушили над СаСI или сульфа2 том натрия или магния. Растворитель удалили в вакууме (под азотом), остаток перегнали или перекристаллизовали.

Исходные р-тиолактоны, выходы, .константы и результаты анализа полученных из них p †меркаптотиолкарбоновьгл кислот по примерам 1-4 привецены в табл.1.

36 04 «5а ф (2 и5) 35 э 29 5 ° 88 4 /ъИ

1,5335 3540 «5 85 47.84 (2! 5) 35 29 5,88 4;! 06

40д8Д 6 32 30 7! с н н0

40,58 6,28 30,92

)227625 4 новых кислот гидроокисью натрия и йодом приведены в табл.2.

Данные к ИК- и ПМР-спектров, а также титрования f3-меркаптотиолкарбоТаблица

Некоторые параметры ИК- ПИР-спектров и данные титрования

J (гидроокисью натрия или йодом) В-меркаптотиолкарбоновых кислот по примерам

1-4

Пример

IINP спектр (8, м.д.; J Гц) ИК-спектр (у, см ") Эквивалент нейтрализации оксидиметрический, найдено/вычислено.

C=O S-Н

NaOH

1691;

121 9 57

? !

710 2568 122 0 61

1 I 71 тр (SH) J Ä -сн, 8,0;

2,6-3,2 м (СН СН ); 4,69 с (CÎSH) 64

2 1,51 д (CH3) Усн -сн

2,59-3,24 м (СН СН); 4,73 с (COSH) 169);

1708 2570

3 1,47 д (cH3) ° 7с -сн 6

2570 136

1695

71

2, 84-3, 08 (СН, м. в виде искаж. д);

3, 19-3,08 (СН) октет

1693 (COS) 1

4 1,47 с, 1,73 с (СН ); 2,28 с (СН CO) я

2,48 c (SH); 2,61 с (COSH)

3,61-3,87 м (СН) 105 "

103,5

1545, 2540

207

1660 (CON) дв

"С внешним эталоном ТМС; спектры ПМР ?а-в сняты в ССI„.; 1г — в CDC13

"Для 1 r 3(И вЂ” Н) 3270 см

«""Титрование в 807.-ной уксусной кислоте.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент конечных продуктов и увеличить их выход в 2-3 раза.

Опыты 1-4 (табл.l) проводили в одном и том же температурном режиме.

Через реакционный раствор (в хлороформе) пропускали гаэ сероводород (комнатной температуры), который на выходе охлаждался в конденсаторе смесью сухой лед — ацетон и, снижаясь, возвращался в реакционную смесь. Саму реакционную колбу спе- . циально не охлаждали, однако в результате наличия холодного конденса45 тора ("уловителя"Н S) температура 2 реакционной сме си во всех примерах поддерживалась в пределах (-30) (-10) С.

Проведение реакции при более низЫ кой температуре практически затруднено (необходимо использование жидкого азота) и нецелесообразно, так как выходы целевых продуктов при этом не увеличиваются. При более

M высокой температуре реакции выход целевых продуктов снижается за счет побочной реакции полимеризации исход— ных р -пропиотиолактонов.

1227625

2,68 г (227) р -меркаптотиолпропионовой кислоты.

Il р и м е р 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1 при (-5) (+5}4C в течение 5 ч. Получено

Составитель О..Сафонова

Техред И.Берес . Корректор M. Самборская

Редактор А.Огар

Заказ 2259/25 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

ll3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4