Способ получения азокрасителей

Способ получения азокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТ0РСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

+ (pig - ™»»

Щ 11» )

1:. л

-1, )/

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3767551/28-12 (22) 24.07.84 (46) 30.04.86, Бюл. Р 16 (71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им.Ленинского комсомола (72) С.И.Трахтенберг и Е.А.Савчук (53) 675.043.8, 667.281(088.8) (56) Страхов И.П. Химия и технология кожи и меха. 1970, с.324-326.

Методика производства кож для низа обуви, шорно-седельных иэделий и рантов. — М., 1982.

Степанов Б. Введение в химию и технологию органических красителей.

1971, с.239-245. (д1) 4 С 14 С 3/32, С 09 В 29/00 г.", /

"„) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ путем обработки фенолсодержащего соединения диазосоединением, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих дубящими свойствами, и снижения их себестоимости, в качестве фенолсодержащего соединения используют отработанные дубильные растворы производства юфти и кож для низа обуви.

1227683

40

Изобретение относится к технике получения аэокрасителей и может быть использовано в производстве кожи для ее крашения и поддубливания.

Цель изобретения — получение аэокрасителей с дубящими свойствами и снижение их себестоимости.

Сущность изобретения заключается в том, что отработанные дубильные растворы производства юфти и кож для низа обуви используют в качестве фенолсодержащего сырья для получения ,азокрасителей . Танниды, содержащиеся в отходных соках производства юфти и кож для низа обуви, являются производными многоатомных фенолов, всегда содержащих в одном ядре две оксигруппы в ортоположении или три оксигруппы в рядовом расположении. ,В молекуле таннидов многоатомные фенолы соединены между собой и другими составными частями таннидов ковалентными связами типа глюкозидной

-(; — p-C, — (простая эфирная связь) ,Г

II или типа сложноэфирной (p С

, При обработке этого фенолсодержащего сырья диазосоединениями аминов, диаминов, аминофенолов и других производных аминов получаются продукты, отличающиеся от исходных повышенным содержанием таннидов и красящей способностью.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В реактор загружают отработанные дубильные растворы, доводят среду до необходимого значения рН и затем при размешивании небольшими порциями (тонкой струей) добавляют диазосоединение. Через 2-3 ч размешивания реакционную массу нагревают и выдерживают о при 40-70 С в течение 20-30 мин.

Пример 1. В реактор загружают при перемешивании 250 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 6 мас.ч. гидроокиси натрия, 15,9 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения о

9 охлаждают до 8-10 С и тонкой струей в течение 30-40 мин добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 17,3 мас.ч. сульфаниловой кислоты.

Полученный продукт представляет собой однородный раствор с содержанием таннидов 28,8 г/л (содержание таннидов в исходных отходных соках

9,5 г/л). Он хорошо поддубливает и окрашивает хромовую кожу в бежевый цвет. Окраска устойчива к сухому и мокрому трению, воздействию пота, органических растворителей, свету.

Диаэотирование проводят следующим образом.

В реактор загружают 17,3 мас.ч. сульфаниловой кислоты, 100 мас.ч. воды, 5,5 мас.ч. соды и размешивают до полного растворения. Затем добавляют 25 мас. ч.концентрированной соляной кислоты и диаэотируют в течение

20-30 мин при 5-10 С (охлаждение льдом), постепенно добавляя 35 мл

20%-ного нитрита натрия.

Пример 2. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 0,6 мас.ч. гидроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С тонкой струей в течение 30-40 мин добавляют диазосоединение, полученное при диаэотировании 2,23 мас.ч. нафтионовой кислоты.

Диазотирование проводят следующим образом. В реактор загружают

2,23 мас.ч. нафтионовой кислоты, 50 мас.ч. воды, 0,04 мас.ч.гидроокиси натрия и размешивают до полного растворения. Затем добавляют 2,5 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и диазотируют в течение 30-40 мин при

10-15 С (охлаждение льдом), постепенно добавляя 3,5 мл 20%-ного нитрата натрия. После добавки всего диаэосоединения нафтионовой кислоты реакционную массу размешивают в течение

2,5 ч, а затем нагревают ее до 60 С и выдерживают 20-30 мин.

Полученный продукт представляет собой однородный раствор с содержа нием таннидов 31 г/л (содержание ганнидов в исходных отход blx соках

9,5 г/л), Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в коричневый цвет.

Окраска устойчива к свету, сухому и мокрому трению, воздействию пота и органических растворителей.

Пример 3. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа

1227683

15

25

55 обуви, добавляют 0,6 мас.ч. †.идроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С тонкой струей в течение 10-15 мин, добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 3,5 мас.ч. Аш-кислоты. Реакционную массу размешивают в течение о

2-3 ч, а затем нагревают до 50 С и выдерживают 20-30 мин.

Полученный продукт представляет собой однородный раствор с содержанием таннидов 35 г/л (содержание таннидов в исходных отходных соках

9,5 г/л) . Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в коричневый цвет.

Окрашенная кожа устойчива к свету, сухому и мокрому трению, воздействию пота и органических растворителей.

Диазотирование проводят следующим образом. В реактор загружают 3,5 мас. ч.

Аш кислоты, растворяют при 50 С в

0,6 мас.ч. карбоната натрия и

20 мас.ч. воды. Затем добавляют

2,5 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и диаэотируют в течение 30о

40 мин при 10 — 15 С, постепенно добавляя 3,5 мл 20Х-ного раствора нитрата натрия.

Пример 4. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 0,6 мас.ч. гидроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворео ния и при 10-15 С тонкой струей добавляют диаэосоединение моноазокрасителя, полученного при азосочетании 0,9 мас.ч. бисдиазодифенила с

1,6 мас.ч. 1-амино-8-нафтол-3,6дисульфокислотой. Реакционную массу размешивают в течение 1 5 2 ч, а затем нагревают до 50 С и выдерживают

20-30 мин. Полученный продукт представляет собой однородный раствор.

Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в черный цвет. Окраска устойчива к свету, сухому и мокрому трению, воздействию пота и органических растворителей.

Диаэосоединение моноазокрасителя получают следующим образом. О, 9 мас. ч бензидин-основания замешивают с

8 мас.ч. воды, 1 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и нагревают о до 70 С до растворения бензидин хлоргидрата. Смесь охлаждают до 1012 С и по каплям при размешивании при. бавляют 0,7 мас.ч. нитрита натрия, растворенного в 4 мас.ч.воды. ТемпеО ратура во время диазотирования 180 С.

После прибавления нитрита массу размешивают и определяют конец диазотирования. Одновременно с диазотированием бензидина готовят раствор Ашкислоты. 1,75 мас.ч. мононатриевой соли Аш-кислоты растворяют в 16,4 мас.ч воды и 0,32 мас.ч. кальцинированной соды. Раствор осторожно подкисляют разбавленной соляной кислотой до слабокислой реакции по лакмусу. Раствор бисдиазодифенила охлаждают льдом до и

10 С и к нему в течение 1 ч при энергичном размешивании и температуре

10-12 С прибавляют по каплям раствор

Аш-кислоты.

Пример 5. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 0,6 мас.ч. гидроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбоната нато рия, размешивают и при 18-20 С тонкой струей в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение, полученное при диаэотировании 2,4 мас.ч. гамма-кислоты.

После добавки всего диаэосоединения гамма-кислоты реакционную массу размешивают в течение 2-3 ч, а затем нагревают до 50 С и выдерживают 2030 мин.

Полученный продукт представляет собой однородный раствор с содержанием таннидов 34 г/л. Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в коричневый цвет. Окрашенная кожа устойчива к свету, сухому и мокрому трению, воздействию пота и органических растворителей.

Диазотирование проводят следующим образом. 2,4 мас.ч. гамма-кислоты растворяют при 50 С в 1,1 мас.ч. кальцинированной соды и 20 мас.ч.воды.

Затем добавляют 2,5 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и диазотируют в течение 30-40 мин при 10-15 С, постепенно добавляя 3,5 мл 207-ного нитрита натрия.

Пример 6. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 6 мас.ч. кальцинированной соды и при 10-15 С тонкой струей прибавляют диазометааминофенол. Реакционную массу размешивают в течение 2 ч, а затем нагревают цо 60 С и выдерживают 20-30 мин.

1221683

Составитель С.Лихачева

Техред Н,.Бонкало Корректор M.Øàðoøè

Редактор М.Дылын

Заказ 2264/28 Тираж 378 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-. полиграфическое предприятие, r.Yæãoðîä, ул.Проектная, 4

Полученный продукт представляет собой окрашенную коллоидную систему.

Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в светло-коричневый цвет. Окрас- ка устойчива к свету, мокрому и сухому трению, воздействию пота и органических растворителей.

Диазометааминофенол получают следуннцим образом. 1,1 мас.ч. метаамино-1О фенола растворяют в 15 мас.ч. воды, добавляют 4 мас.ч. концентрированной соляной кислоты, 10 мас.ч. льда. и

0,7 мас.ч. нитрита натрия, растворенного в 4 мас.ч. воды. Температура о во время диазотирования 10-12 С.

Из приведенных в примерах данных видно, что изобретение позволяет использовать отходы дубителей, теряемых с отходными соками, превратив их в ценное вторичное сырье, на основе которого получаются полноценные продукты для выработки: красители с дубящими свойствами — содержание таннидов в продуктах реакции в 3-4 раза превышает их концентрацию в сточных соках.