1,4,5-триаминоантрахиноны в качестве красителя для полиамидных и полиэфирных волокон и способ их получения

Патент 1229213

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1. 1,4,5-Триаминоантрахиноны общей формулы о 1 и RHK О 1THR2 где R и R, - водород, метил, фенил; R, - фенил, метилфенил или метоксифенил, в качестве красителя для полиамидных и полиэфирных волокон. 2. Способ получения 1,4,5-триаминоантрахинонов общей формулы О и RUN О где R и RI - водород, метил, фенил; п 1 - . Rj - фенил, метилфенил или метоксифенил, отличающийся тем, что ,5-диаминоантрахинон общей формулы NliPv, TIHN где R и R, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с борноуксусным анг щридом с последующим ариламинированием полученного борного комплекса формулы АсО ОАС 0 %R V АсО ОАС где R и R, указанные значения, анилином или его метилили метоксизамещенным. 3. ТСпособ по п. 2, о т л и чающийся тем, что ариламинирование проводят в присутствии воздуха или хлорного железа. с со (О го ю ГС Со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

HHN О МНИ 2

0 Инала

АсО 0Ас о. ив, 0 МНИ 1

RHN О ИНК2

0АС

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3820968/23-05 (22) ) О. 12. 84 (46) 07.05.86. Бюл. № !7 (72) M.Â.Ãoðåëèê, Л.В.Аринич и А.И.Цуркан (53) 668.8)2.54(088.8) (56) Заявка Англии № 2071681, кл. С 09 В 1/32, опублик. 198), Патент Англии № 1544492, кл. С 09 В 1/32, опублик. 1979.

Патент Англии 1) - 125612), кл. С 09 В 1/32, опублик. 1971.

Патент Англии ¹- 1402075, кл. С 09 В 1/32, опублик. 1975.

Патент США № 2813774, кл. 260-374, опублик. 1950. (54) 1, 4, 5 вЂ” ТРИА1ЯНОАНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ПОЛИА) )ИДПЫХ И

ПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1. 1,4,5-триаминоантрахиноны общей формулы где В. и К) вЂ” водород, метил, фенил;

В. вЂ” фенил, метилфенил или метоксифенил, в качестве красителя для полиамид-ных и полиэфирных волокон, 2. Способ получения 1,4,5-триаминоантрахинонов общей формулы

„,ЯО„„1229Ы3 А 1

Ш 4 С 09 В 1 32 С 08 J 3/20

k ф " ;., ..

„ c ." ;. f, С

1 Я

1 где Б. и В, вЂ” водород, метил, фенил;

R вЂ” фенил, метилфенил или метоксифенил, отличающийся тем, что

1,5-диаминоантрахинон общей формулы где R u R< имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с борноуксусным ангидридом с последующим ариламинированием полученного борного комплекса формулы где R u R имеют указанные значения, анилином или его метил- или метоксизамещенным.

3. Способ по п. 2, о т л и ч аю шийся тем, что ариламинирование проводят в присутствии воздуха или хлорного железа..(Ьt 8 1.(Я а Н5В1

I( ("«ЕК!

>; p >с> (>»

Изобретение относится к анилиноКРаСОЧНОй I(POMb(IIIJI(HHOCтИ, В ЧаатНОС ти к способам получения новых 1, -,,5вЂ”

-триаминоантрахинонов, которые могут быть использованы для краше HP. полиамидных и полизфирных волокси.

Цель изобретения вЂ” получение (0вых 1,4,5-триаминоантрахинонов, обладающих наиболее глубокой Окрас.кой (синей, сине-зеленой, бирюзовой),, где Ac вЂ” ацетильная группа -СООСН. дальнейшем В взаимодействии полученного комплекса (II) с анилипом

При необходимости получения в Одорастворимых кислотных красителей соецинения формулы ((.),дополнительнсу сульфируют известными способами., на-пример серной кислотой или хлорсульфиновой кислотой. Стадию А проводя! в среде уксусного ангидрида или и безводных растворителях TF(IJÿ ксилола, используют избыток борноуксу -нс-го ангидрида (до 4 мол(ь). В зависимости от заместителей К и (с(реакция либо протекает гри комнатной температуре, либо требует нагрез,=,.вЂ” ния (до 140 С). По окончании реакции нарастания нерастворимый борнь(й ком-плекс формулы (ХХ) вьделяют филE> t pîванием или упариванием. Стадию Ь проводят в избытке анилина, или его производного, или его смеси с апрoтонными растворителями (например, с диметилсульфоксидом),температура

0 реакции О-ЗО С. Использование слабых окислителей (например, хлорного железа или воздуха) ускоряет реакT! .l1-(нш(-tr п Гм с редст(О (к по(3иэфирным в;ло;(tам и высокими показателями

«,". . "O t l (1 i f1 > 0i" 1»f I(а у б 1 И«(с(ц И И H !(0 K )3 1>5(О б,лабо" :-:аi. пол:..3п;!е новых 1 . 4,5-триамино«3> «t !3ак if! I(3rl C!B ОС -.:"OI 2 ПО tl а / Г(Г(ЕВ Эа и;апии ди(3ь -!FIOHFI (рахинопов lhop fyJI(((.) в (сеу(аГ ь(! t; â€” бсурп,!е комплексы (I I) при де -.l (l !31fè бссоп с(у(с су c(101 0 анl ил рида ь!11 " с:1 с. !(1 c!ii3вс, 11 ьГ(1 слуи, (инОИ > аllи зtii,F1(ID и пос:(сдую:!(им гидроJIH30M бор» по: а i: C.:(Г(3(е:с(.а до соед(1!(еии(-", I) 1, >

1„".и; > i.13(я Оди «< поль!шению 13!!хсуда «По

Оi С:! l -."«11! ИИ ..:Е аК.",l(И !3 (3läà Ств с" ((0131(3 ЛЕ! ! ) (в H l,д E. б (урп >!. . к ОмГ(3:ек сов ) 110»к

l 10 >3 Ь. Д, C J . Ff f-., I I 3 ((1 Ð" (Q D, 3 Kt (. Г 0 O (3 B (I f T Bt«f и;-:. у(: рива;-(*ие.".,;, !(OF(13 ерга-,:, гид «> ((С Г > (а> (с(3 iCI. .r р с(3 .3;! Jià} F. Ой «(Hit(>!i 3J! Of(> «

,сер((с((, с Опяв(JV t . Ино(дз частич! (: HJ (с ПО. (l!ОС . ЬЮ ГИдрОЛЕЗ б(3(>ПЬ Х ко. Г:л ксов !13(3 с(:ходит уусе при льдов (! а(. 1>И ., Пап в,3>!Е;", >3. 13 РЕМЯ С .".!. ОНКИ избыгc нс!гс .-"-:илина с зс(дяным Г =-вЂ” рс((", „ ля «0(IOJ(HI(тельной Îч((с т:;(3 ((II) э. кабо-tE шой пр(п(еси исходпогrt; Il) . (pr: E1у к T моti(. -10 .(130мы ь рс(з бс!1(. Iс нв Ой

-:;; -,1((е р а л ь F t o q (с т (с 3(0 т 013 и3(и р а с 1 (1 0 р Г(вЂ” .(а -OY> > -:OH =. Pli(PHHO: F(C7h!8 (I, 1> 011! яа выделить;со >н таплизацией .. .паlIp11 (ер, и 3 ." It сапа или;, ксусной .. I0Òt:(.

Лг== „-(паг; емь(й с,-особ .,0=IHoляет

Г.

». 0J1> >Ч-.-(! С ЕД!>>«П З»P,.; )IOPFly TIЫ

ХOPOII(ИМИ 13Ь!ХОД;ОМ И, J ЕГ .СОДОС Ту>ПНЫ3«»

"(а-.ериалов. тОГпа сак Iiç 1,4,3-(ри12292)3 аминоантрахинона эти соединения вообще не могут быть получены. Не могут быть получены, соединения (III) и из триаминоантрахинонов прямым замещением. 5

Пример. 1. 1,5-Диамино-4-февЂ” ниламиноантрахинон (краситель 1).

А) 0,5 г 1,5-диаминоантрахинона, 0,55 г борноуксусного ангидрида и

10 мл уксусного ангидрида перемеши- 10

О вают при 20 С 1 ч, осадок диборацетата 1,5-диаминоантрахинона отделяют, промывают эфиром. Выход 0,98 г (947).

Б) 0,5 г этого диборацЬтата раз- 15

Hpшивают в 20 мл диметилсульфоксида и 5 мл анилина при 20 С в течение

30 мин, выливают на 100 мл 57-ной

НС1, сушат. Кристаллизацией из ацетона выделяют 0,07 r (297) 1,5-дивЂ 20 амино-4-фениламиноантрахинона, управлением фильтратов регенерировано

0,16 r (117) 1,5-диаминоантрахинона.

Выход ),5-диамино-4-фениламиноантрахинона в расчете на прореагиро- 25 вавший борный комплекс 707., т.пп. 224,5225 С (бензол), электронный спектр („, нм (1g E ) этанол): 519 (4, 14), 631 (4,15) .

Найдено, 7: С 73, 27, 73, 29, 30

Н 4,83, 4,90, N 12,48, 12,48.

Вычислено, Е: С 72,95, Н 4,56, N 12,77.

Полученное вещество окрашивает по35 лиэфирное волокно обычным методом из водной дисперсии в синий цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 2. Получение 1,5-Рцс.вЂ”

-метиламино-4-фениламиноантрахино40 на (краситель 2) в присутствии окислителя вЂ” хлорного железа.

A) 0,5 г 1,5-3ис -метиламиноантрахинона, 1 г борноуксусного ангидрида

50 мл ксилола кипятят 1,5 г, осадок 4 отделяют, промывают эфиром. Выход диборацетата 0,3 г (337). Из фильтрата регенерируют 1,5-5ис-метиламиноантрахинон °

Б) 0,3 г диборацетата 1,5-1ис-метиламиноантрахинона вносят при размешивании в течение 7 ч при О С в о суспензию 20 мл и 0,3 г. FeCI> 6Н О, о оставляют на ночь при 20 С, выливают на 100 мл 5Х-ной НС1, кипятят 10 мин, осадок отделяют.

Выход 1,5-5цс-метиламино-4-фениламиноантрахинона 0,14 г (70Ж), 0 т.пл. 239-239;5 С (бензол), электронный спектр(„„нм. (Ig Я ) этанол):

612 (4, 20), 659 (4, 26) .

Найдено, X: С 73,36, 73,56, Н 5,17, 5,27, N 11,31, 11,27.

Вещество окрашивает полиэфирное волокно обычным методом из водной дисперсии в бирюзовый цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 3. Получение 1,5-F0zвЂ”

-метиламино-4-фениламиноантрахинона (краситель 2) в токе воздуха.

A) 0,5 г 1,5-50с-метиламиноантрахинона, 2,5 г борноуксусного ангидрида, 50 мл ксилола кипятят 1,5 ч, ксилол отгоняют, осадок выделяют эфиром. Вес осадка 1,74 r.

Б) 0,5 r полученного осадка вносят порциями при размешивании в течение 1 ч при О С в 25 мл анилина и размешивают 7 ч, пропуская воздух, выливают на 50 мл 57-ной HC), кипятят 10 мин, осадок отделяют. Кристаллизацией из уксусной кислоты получают 0,)2 г (63K) 1 5 500-метиламино-4-фениламиноантрахинона. Продукт имеет характеристики,,аналогичные красителю по примеру 2.

В условиях, апалогичных примеру 2, получают красители 3-5 (табл.1). Полученные вещества окрашивают полиамидное и полиэфирное волокна в массе в сине-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости (табл. 2).

1,4,5-Триаминоантрахинон является дисперсвым красителем и окрашивает из водных дисперсий ацетилцеллюлозное волокно в неяркие сине-фиолетовые цвета. Показатели устойчивости к физико-химическим воздействиям средние. Данных по крашению этим кра-. сителем синтетических волокон не имеется.

Известные диариламиноантрахиноны (красители ), 2 и 4) обладают неяркими и недостаточно глубокими цветами(фиолетовыми, красновато-синими, бордо, коричневыми). Глубоко окрашенные 1,4-диариламиноантрахиноны (краситель 3) синего и зеленоватосинего цвета имеют малое сродство к полиэфирному волокну.

Т а б л и ц а 1

Структурная формула г>айдено, /

Бвутто формула

Н N о ни-©

79,9/, 7, Я

Н М О

)g 75

80,25 ц 84

Я 72

98 7. 97

77„IO

/,93 с 0 с

r»с>с -С сэ/

О О

76, 9/:

-7

7 >

Я )3

С H Y,О

5>г 25 8

76,54

1687

8>03

Продолжение табл.) Т.шс:л С (ра2 с 7 В ОР>|та ЛЬ /

Цвет на ! волокне

Внчислено ., Е

КрасивЂ” тель я ) н ч,78 я > с

79,83

Сине-аелсенцй

/, >89

77 6.70 р с с.с> г . ir >

76, .5 пеева>>ие красителя (ивет окраски) )(ðà.сиКрас;ение полиэфирного волокне высокотеипературпьа: способом (,»>àaHHa пол>66>н>>диого .сра>в>ение по>6>сэ)нр>согс асс

>r»>n--.-,i,- 7> >ассе .>>окна в вассе

I л эп > бэ ">с > сс".>:i; - о эра>

Ус ойяигость в

Ус. ойчп-,эет

annaü i: ксепоСает )>о>срь>с сб- Суб»:еi хсгко- работки ци"; ар тест l i88 С тес.

I, 5-Диаюь>о-4-Феи ил аи ив О а 66 т р а х 66 нон (синий) ГАЗО >лн>с

5 4-5/5/5/4 4-5/4

--3) мнп

l,5-8с>с -Иетиланиио-4- с)>ел>сланиноантрахинон (бирозовый) к)С ние

5-8 а/5/5/4-5 5/5

6>С> I.>H>i

), 4, 5-Трбсс)>енил аннновнтрахннон (сине-зеле>сый) с>" !

5/4- >,)i 5 и

5/5 3 : с- Н

Краситель

".28-22863

;(!е :вî-, 20Я, 3-.20 3 ;7 >.с О >),: с > Я - .. 2 О

i / )сС I), > а .-. ил авс: полк

:-:с с>;, гсои

2>5

Субл>осаI ц>и пан ! I 80 С расплаве полииера

zion» 285 С

1229213

Продолжение табл.2

КоаНазвание красители (цвет окраски) Крааеиие полиэфирно локна эысокотенпера способом

Крашение полиэфирного волокна в нассе

Крашение полианидного волокна в массе го вотурнын ситель

Сублинация при

1аО С

Свет кок рые ксено- обратест боткн

Устойчн Сэ ет хсеноСвет ксенотест

Мокрые обработки

Сублимация при

lSO С вость распла- тест ве пол нера и

275 С

5/5/

6 5/5 з5 ч 5-6 5/5 а5 ч

5/5/2

5-6 4-5/5 т30 нпн 4-5 5/5 3 ч

6 1,4,5-Триаминоантрахинон

Составитель Т.Калинина

Текред И.Попович

Редактор Н.Яцола

Корректор М, Самборская

Заказ 2418/ 2!

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

4 1,5-Днфеннламино-4-п-толилаииноантрахннон (сине-зеленый) 5 1,5-Дифениламино-4-метоксифениламииоаитрахинон (зеленый с синим оттенком) Тираж 644 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Устойчивость в расплаве полимера при 285 С