Способ получения цис-гексена 2

Способ получения цис-гексена 2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

SU„„1234 9

СаОЭ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3778487/23-04 (22) 08.08.84 (46) 30.05.86. Бюл, В,20 (71) Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР (72) Д. В. Сокольский, А. Уалиханова, А. И. Ляшенко и А. Б. Фасман (53) 547,313(088.8) (56) Сокольская А. М., Уалиханова А.—

Журн. фиэ. химии, 1976, т. 50, Ф 3, с. 666.

Авторское свидетельство СССР

У 1198051, кл. С 07 С 11/107, 1984. (54) (57) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ цыс -ГЕКСЕНА-2 путем гидрирования гексина-2 в спиртовой среде в присутствии медьсодержащего катализатора при температуре 30-40 С и давлении водорода

20-80 атм, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют выщелоченный сплав меди, содержащий, мас.Ж:

Медь 40-55

Алюминий До 100

1 1

Изобретение относится к способу получения цис-изомера гексена-2 гидрированием гексина-2 и может быть применено в препаративной химии.

Цель изобретения — упрощение процесса путем использования медноалюминиевого катализатора. Высокая производительность процесса достигается при низкой температуре в результате применения в качестве катализатора выщелоченного сплава, содержащего, мас.X:

Медь 40-55

Алюминий До 100

Пример 1. Для приготовления исходного сплава состава (мас.Х): медь 40, алюминий до 100, алюминий (600 г) загружают в графитовый тигль, который помещают в высокочастотную печь и расплавляют его, в расплав загружают 400 г меди, перемешивают 5 мин, после чего выключают печь и разливают расплав в чугунные изложницы и охлаждают на воздухе °

Получают 1000 г сплава, содержащего

400 г меди и 600 r алюминия. Этот сплав дробят, измельчают, просеивают через сито. Для выщелачивания берут фракцию сплава 200-160 меш (0,0600 102 мм) . 7,5 r сплава помещают в колбу Къельдаля, заливают 375 мл

20Х-ного водного раствора Na08 и выщелачивают при 30 С в течение 2 ч.

Щелочь сливают и катализатор отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды. Катализатор от воды трижды отмывают этиловым спиртом (по 20 мл) . Затем катализатор под . спиртом переносят в пирексовую ампулу, заливают 20 мл этилового спирта, ампулу вставляют в стальной качающийся реактор (700 односторонних качаний в минуту), проверяют герметичность и насьпцают водородом при перемешивании в условиях реакции в течение 30 мин, Затем вносят 0,73 г о гексина-2 и гидрируют его при 30 С и давлении водорода 80 атм. После поглощения 1 моль водорода реакцию останавливают. Катализатор отфильтровывают, катализат анализируют газохроматографически на капиллярной колонке (активная фаза — эфир ТЭГ и масляная кислота, температура камеры термостата не вьппе 25 С).

Выход цис "гексена-2 составляет

lOOX, а после вьделения отгонкой ,99,7 (0,728 r). Производительность

234394

2 по час -гексену-2 составляет 2,355кг цис -гексена-2/кг ч.

П р и и е р 2. Для приготовлениь исходного сплава состава, мас. : медь 50, алюминий до 100, алюминий (500 г) расплавляют, в расплав загружают 500 г меди, перемешивают, разливают и охлаждают аналогично примеру 1 . .Получают 1000 г исходного сплава, содержащего 500 г меди и

500 r алюминия. Вьпцелачивание сплава, отмывку катализатора, гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру 1.

Выход нис -гексена-2 составляет

100Х, а после вьделения отгонкой

99,7Х (0,727 r). Производительность по « -гексену-2 составляет 1,766 кг гексена-2/кг ч.

Пример 3. Для приготовления исходного сплава состава, мас.X: медь 55, алюминий до 100, алюминия (450 r) расплавляют, в расплав загружают 550 г Си, перемешивают, раз25 ливают и охлаждают аналогично примеру l. Получают 1000 r исходного сплава, содержащего 550 r меди и 450 r алюминия. Вьпцелачивачие сплава, отмывку катализатора, гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру 1.

Выход Мис -гексена-2 составляет

100, а после. вьделения отгонкой

99,8Х (0,728 r). Производительность по и« -гексену-2 составляет 1,325 кг гексена-2/кгеч.

Пример 4. Исходный сплав готовят аналогично примеру 2. Получают

1 000 r сплава, содержащего 500 r меди и 500 г алюминия. Выщелачивание

40. сплава, отмывку катализатора, анализ продуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 40 С и давлении водорода 80 атм.

Выход k

l00X, а после вьделения отгонкой

99,7Х (О,?27 r). Производительность по. ис-гексену-2 составляет 2,355 кг

UN<,-гексена-2/кг ч.

Пример 5, Исходный сплав готовят аналогично примеру l. Получают

1000 r сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Вьпцелачивание

-сплава, отмывку катализатора, анализ продуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 30 С и давлении водорода 20 атм.

Выход цис -гексена-2 составляет

100Х, а после вьделения отгонкой

1234394

379 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

99,7Х (0,728 r). Производительность по цис -гексену-2 составляет 0,785 кг гексена-2/кг. ч.

Пример 6. Исходный сплав готовят аналогично примеру I. Получают 1000 r сплава, содержащего 500 r меди и 500 r алюминия. Вьпцелачивание сплава, отмывку катализатора, гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру 1. Гидри-Ip рование проводят при 80 атм и 30 С и содержании гексина-2 1,46 г. Выход цис -гексена-2 составляет IÎOX, а после выделения отгонкой 99,8Х (0,738 г) . Производительность по

М< -гексену-2 составляет 1,766 кг гексена-2/кг:ч.

Пример 7. Исходный сплав готовят аналогично примеру I. Получают 1000 г сплава, содержащего 400 r 2щ меди и 600 r алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200160 меш (0,060-0,102 мм). 7,5 r сплава выщелачивают, катализатор отмывают,. продукты анализируют анало- 25 гично примеру l. Гидрирование проводят при 50 С и давлении водорода

20 атм.

Выход иис -гексена-2 составляет

99,2Х, транс-гексена-2 — 0,8Х (хроматографический анализ).

Пример 8. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1,. Получа-. ют 1000 r сплава,,содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Для вьпцелачивания используют фракцию сплава 20035

160 меш. 7,5 r сплава выщелачивают, катализатор отмывают, продукты анализируют аналогично при 4еру 1, Гидрирование проводят при ЗО С и давлении водорода 10 атм.

Выход мс -гексена-2 составляет

98,7Х, òààíñ-гексена-2 — 1 ЗХ (хроматографический анализ)

Пример 9. Исходный сплав ro45 товят аналогично примеру 1. Получают 1000 r сплава, содержащего 500 г меди и 500 г алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200160 меш. 6,0 г сплава вьпцелачивают, катализатор отмывают, продукты анализируют аналогично примеру l. Гидрипование проводят при 20 C и давлении оцорода 20 атм.

ВНИИПИ Заказ 2951/29 Тираж

Выход кис -гексена-2 составляет

85Х, в каталиэате остается 15Х исходного гексина-2.

Пример 10. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1. Получают 1000 r сплава, содержащего 550 г меди н 450 r алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200160 меш. 5,0 г сплава выщелачивают, катализатор отмывают и продукты анализируют аналогично примеру I, гидрирование проводят при 80 атм и

50 С.

Выход цис -гексена-2 составляет

99,5Х выход таанс -гексена-2 0,5Х.

Сплав, содержащий 10 мас.Х меди, не активен при гидрировании гексина-2. В присутствии катализаторов, полученных из сплавов, содержащих

20 и ЗОХ меди, реакция не доходит до конца (до стадии образования гексена-2), в катализате остается более

50Х исходного вещества (хроматографический анализ) . Вьпцелоченный сплав с содержанием меди 60 мас.Х, проявлет очень малую активность при гидрировании гексина-2, реакция также останавливается, конверсия не превышает IОХ.

Выбор фракционного состава сплавов 200-160 меш (0,060-0,102 мм) обусловлен ниже следующими причинами.

При использовании более мелких фракций сплава частицы скелетного катализатора оседают долго и частично остаются в объеме, при сливе этого раствора они уносятся с водой, в результате чего теряется некоторая часть катализатора, что приводит к уменьшению скорости реакции. Применение более крупных частиц также нежелательно потому, что при этом не достигается полного выщелачивания А1 из сплава, остаются неразрушенные фазы: СцА1, СиА1 +А1 (рентгенографнческнй анализ на дифрактометре

"ДРОН-2") вследствие чего уменьшаются активность и селективность катализатора.

Таким образом, предлагаемый способ упрощает получение цис гексена-2 в результате увеличения производительности до 0,785-2,35 кг чйс." гексена-2/zr ч.