Способ получения трифторацетилфуранов

Способ получения трифторацетилфуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) (5о 4 С 07 0 307 46 описАние иаоБркткни, К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ: НОМИТЕТ СССР по делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3820282/23-04 (22) 06 12.84 (46) 07.06.86. Бюл.У 21 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н.д. Зелинского (72) В.Г. Глуховцев, Л.Ю. Брежнев, Ю,В. Ильин, H.Ï. Каржавина и Г.И. Никишин (53) 547.722.07(088-8) (56) Машковский M.Ä. Лекарственные средства. т. 2, M. Медицина, 1984, с. 52-53.

Там же, с. 59.

Chementi S., Jenel F., Marino J., ElectrophiIic Substitution in pentaatomic hetегоcycles, N. Reactiion

of acetyl trifluoroacetate with

i livemembered ring hetегоaromatic

compaunds.-Ric. Sci, 1967, v. 37, У 5, р. 418-423. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРАЦЕТИЛФУРАНОВ общей формулы где R — атом водорода или низший алкил, взаимодействием фуранов общей формулы где R имеет указанные значения, с трифторуксусным ангидридом в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и,чистоты трифторацетилфуранов, в качестве ( растворителя используют бензол и о процесс проводят при 0-60 С.

1235865

Пример 2. Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере

Из 4! г (0,5 моль) 2-метилфурана и !05 г (0,5 моль) трифторуксусного ангидрида получают 71,2 г 2-метил-5-трифторацетилфурана (выход 80 ), Т.кип. 170 С/750 мм рт.ст., п »

l,4550, 64 1,3213.

Найдено, %: С 47 78; Н 2,83;

F 3?,16

Составитель В. Тихонов

Редактор Н. Егорова Техред О.Сопко Корректор Л. Патай

Заказ 3058/21 Тираж 379 Подпис ное

ВНИИПИ Государств енного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения три-. фторацетилфуранов, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ.

Целью изобретения является повьш ение выхода целевого продукта и его чистоты.

Пример 1. К 34 r (О 5 моль) фурана в 250 мл бенэола добавляют при перемешивании и охлаждении,цо

20-30 С в течение 1 ч 105 г(0,5 моль) трифторуксусного ангидрида. Перемешивание продолжают 10 ч.

Разгонкой получают 57,4 г 2-три-. фторацетилфурана (выход 70 ). Y.êèï.

142 С (756 мм рт ст.), п 1,4378, d. l,3968.

Найдено, : С 44,07; Н 1,88;

F 34,86

СьН О, У

Вычислено, .: С 43,92; Н 1,84; .F 34,74

Спектр ЯМР Н в CCI (3, м.д.):

7„90 д. {1Н Н, 145 =:1,8 Гц), 7,50 м. ,(1Н, Н ), 6,70 д.д. (1Н, Н",т,„=

5Ф

Спектр ЯИР F в СГС1 (8, м. д. ); с. 72,8 {СГ ).

1 2

Вычислено, С 47 201 Н 2 83 у

Р 32,00

ИК-спектр (6, см ): 1690 (С=О), - > 1150-1230 (С71.), 15,75, 1505, 1290 (С-Н фуранового кольца).

Спектр " F (3, м.д. ) в CI301 . с. 7I,7 (CF ), Пример 3. Смесь 41 г (0,5 моль

2-метилфурана, 10,5 r (0,5 моль) трифторуксусного ангидрида и 250 мл бензола выдерживают при - — О С с 0 в течение 48 ч. Разгонкой получают

55,2 г 2-метил-5-трифторацетилфурана !

5 {выход 62 .)

Пример 4. К 4! г (О 5 моль)

2-метилфурана в 250 мл бензола доо бавляют при перемешивании и 55-60 С в течение 1 ч 105 г (0,5 моль)

2О трифторуксусного а ггидрида. Разгонкой получают 40,0 r 2-метил-5 †аце-тилфурана (выход 45%). а

Повышение температуры ) 60 С и использование других растворителей

25 приводит к увеличению количества побочных продуктов, осмолению и снижению выхода целевого продукта.

Понижение температуры реакции

< О С уменьшает выход целевого продукта и существенно увеличивает время реакции.

Выбор бензола в качестве растворителя и температурный режим проведения трифторацетилирования фурана

31 и его производных позволяет увеличить выход целевых продуктов за счет высокой селективности процесса и отсутс;-.ВНВ побочных реакций, а также улучшить его чистоту (т.кив. поо !

О вышается до !42 С, а по известному способу 130 С).