Способ получения ацилгидразонов хлорацетальдегида

Способ получения ацилгидразонов хлорацетальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51) 4 С 07 С 109 14 133/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ДBTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ.Щ

-»

О

II

С1СН С=И-N-C-R

Н где R = -ОС Н, — NH или (53) 547 . 233. 07 (088. 8) (56) Патент СССР Р 673171, кл. С 07 D 385/06, 1979.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3804455/23-04 (22) 23. 10. 84 (46) 15. 06.86. Вюл. У 22 (71) Институт химии им. В.И. Никитина (72) И.M. Насыров, С.Ш.. Шукуров, В.П. Федулов, H.Ã. Давыдовская и P.À. Караханов (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛГИДРАЗОНОВ ХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИДА общей формулы

-NHN=CH-CH, С1, взаимодействием соответствующего ацилгидразйна с хлор— содержащим соединением в водной среде, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве хлорсодержащего соединения используют 1,2-дихлорэтаксиэтан и процесс ,проводят в присутствии ацетата или гидрокарбоната натрия.

О

II

С1СН2C=N-N-С-К Р где К -= -ОС, Н -NH или

-МНИ=СН-СН, С, которые являются полупродук гами в синтезе пестицидов.

, Пелт.з изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается заменой исходного продукта — неустойчивого хлорацетальдегида на 1,2-дихлорэтэксиэтан.

Пример 1. Этоксикарбонилгидразон хлорацетальдегида.

Б химический стакан объемом 250300 мл, снабженный механической мешалкой, вносят смесь 50 мл воды, 5,2 r (0,05 М) этилового эфира гидразинмуравьиной кислоты и 4,5 г (0,055 М) уксуснокислого натрия.

Смесь охлаждают ледяной водой и прикатывают в течение 30 мин 7,7 г (0,05 М) технического 1,?-дихлорэтоксиэтана (и „ = 1,4435). Смесь перемс.шивают 1,5-2 ч и далее остав— ляют бp3 перемешивания на 3-4 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок о; фчльтровывают и промывают холодной водой (2 10 мл), а затем эфиром (. х10 мл). Выход целевого продукта 7 .. (85,4/), т.пл. 118-119"C,ïîñле перекристаллиэации иэ метанола

120 С.

П з и м е р 2. Этоксикарбонилгидразон хлорапетальдегида.

Прэцесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Вместо уксуснокислого натрия берут 4,2 г (О,О М) гидрокарбоната натрия. Получают

Найттетто: 33, 1X С!; вт!чистiенo

:33, 61!! С1.

Составитель О. Хропов

Рецактор А. Долинич Техред Н,Бонкало Корректор Г. Решетник

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открь,тий

113035, Москва, Ж-35, Реушская наб., д. 4/5

Заказ 3258/29

Производственно-полиграфическое предприятие„ г. Ужгород., ул. Проектная,4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилгидразонов хлорацетальдегпда общей формулы:

237661

6,75 г (827) целевого продукта с т. пл. 118 С.

Пример 3. Семикарбазон хлорацетальдегида, К смеси 11,2 г (0,1 H) семикарбазида солянокислого и 17 r (0,2l М) уксуснокислого натрия в 100 мл воды при охлаждении ледяной водой, при перемешивании прикапывают в течение

1О 20-30 мин 14,3 г (0,1 М) 1,2-дихлорэтоксиэтана. Смесь перемешивают 46 ч. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают (2тт20 мл), водой и эфиром (2 15 мл). После суш1;т ки над едким натром получают 12 г (81,67) семикарбазона хлорацетальдегида с т.пл. 131-133 С.

Пример 4. Бис-карбогидразон хлорацетальдегида.

20 Смесь 4,5. г (0,05 M) карбогидразида (т.пл. 151 C) и 8,2 г (0,1 M) уксуснокислого натрия растворяют в

I00 мл воды. При охлаждении ледяной водой и перемешивании прикапывают в течение 20-30 мин 14,3 г (0, 1 М)

1,2-дихлорэтоксиэтана. Реакционную массу перемешивают 4-6 ч. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой (2х?О мл), 30 а затем эфиром (2 20 мл). Выход целеного продукта составляет 7,6 г (77,57), т.пл. выше 360" С . Бис-карбогидразон хлорацетальдегида представляет собой белый кристаллический продукт,плохо растворим в водт, спиртах„ ограниченно растворим B хлороформе, трихлорэтане. Хорошо рястворьтм в диметил<1;ормампде и диметинсульфоксиде, Б ИК-спсктрах обнаружены следующие полосы поглощения, : м "; l 685 (C=O); 3090; 3215, 1550 (МН); 1 615 (C=N), 7 40 (С-С1) .