Способ получения аценафтенхинона и его галоид-замещенных

Способ получения аценафтенхинона и его галоид-замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс.12о, 10

¹ 123957

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. Л. Плакидин и И. А. Троянов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕНАФТЕНХИНОНА И ЕГО

ГАЛОИДОЗАМЕЩЕН НЫХ

Заявлено 2 марта 1959 г. за ¹ 6210786/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 22 за 1959 г.

Известен способ получения аценафтенхинона и его производных с применением бутилнитрита и раствора газообразного хлористого водорода в бутиловом спирте.

Описываемый способ получения аценафтенхинона и его производных ло сравнению с известным имеет следующие преимущества: отпадает необходимость применения ядовитого и огневзрывоопасного бутилнитрита; исчезает необходимость применения газообразного хлористого водорода, корродирующего аппаратуру, и сокращается технологический процесс получения продукта.

Особенность способа заключается в том, что к аценафтену или его галоидозамещенному в среде триэтиленгликоля лри нагревании прибавляют нитрит натрия и соляную кислоту, после чего образующуюся смесь соответствующего аценафтенхинона и его монооксима выделяют путем разбавления водой и превращают в соответствующий аценафтенхинон известным приемом.

В качестве растворителя применяют техническую смесь полиэтиленгликолей.

Пример 1. К раствору 81,5 г аценафтена (имеющего т. пл. 91 и содержащего 95в!О основного вещества) в 800 мл триэтиленгликоля, нагретому до температуры 100, добавляют 20 л л ЗО%-ной соляной кислоты и затем равномерно, в течение 2 час., прибавляют одновременно 120 мл

30%-ной соляной кислоты и 113,5 г сухого технического нитрита натрия, поддерживая температуру среды в пределах 98 — 104 и следя за тем, чтобы среда была кислой (по реакции на конго). Затем размешивают в течение часа при 100 и выливают смесь в 1 л холодной воды. Остаток отфильтровывают и промывают водой и фильтраты используют для регенерации растворителя. Осадок размешивают со смесью из 740 мл № 123957

Предмет изобретения

1. Способ получения аценафтенхинона и его галоидозамещенных, отличающийся тем, что к аценафтену или его галоидозамещенному в среде триэтиленгликоля при нагревании прибавляют нитрит натрия и соляную кислоту, после чего образующуюся смесь соответствующего аценафтенхинона и его моноксима выделяют разбавлением водой и превращают в соответствующий аценафтенхинон известным способом.

2. Прием выполнения способа по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что в качестве растворителя применяют техническую смесь полиэтиленгликолей, Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 9328

Подп. к печ. 3.XI-59 r.

Тираж 610. Цена 25 коп.

Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Петровка, 14. воды, 75 ил 94%-ной серной кислоты и 150 мл 34%-ного формалина В течение 4 час., затем охлаждают, фильтруют, промывают водой. Полученный технический аценафтенхинон пригоден для многих целей без очистки. В случае необходимости, очистку его проводят известными приемами и получают продукт, т. пл. 256 — 258 . Выход сухого беззольного аценафтенхинона составляет 75 — 80% от теоретического.

П р и и е р 2, В 1500 льг триэтиленгликоля, полученного регенерированием маточного раствора от такого же процесса путем упаривания и отделения выпавшего хлористого натрия, растворяют 81,5 г 95%-ного аценафтенхинона и 20 лл 30! ю-пой соляной кислоты и в течение 2,5 час. при 98 — 101 равномерно приливают, одновременно, 124 г нитрита натрия в виде насыщенного раствора и 274 г 30%-ной соляной кислоты.

После выдержки в течение часа при 100 массу выливают в 2000 и.г воды и обрабатывают далее известными приемами. После бисульфитной очистки получают 68 — 74 г ацена, т. пл. 256 — 258 . Выход сухого беззольного продукта составляет 75 — 80% от теоретического. При регенерировании триэтиленгликоля из маточника путем упаривания в вакууме и последующего фильтрования от поваренной соли получают обратно 1445 мл триэтиленгликоля.

Пример 3. В 180 ил триэтиленгликоля загружают 19 г 5-хлорапенафтена с т. пл. 66 и 6 г 27%-ной соляной кислоты. Затем при 98—

100 в течение 2,5 час. добавляют 22,7 г нитрита натрия и 47 г 27%-ной соляной кислоты с такой скоростью, чтобы масса была все время кислой. После выдержки в течение часа массу выливают в 320 .мл воды.

Выпавший оксим отфильтровывают, после сушки получают 19,5—

20,5 г технического оксима, т. пл. 177 . После кристаллизации от спирта температура плавления продукта составляет 226 — 227 . Для получения хлораценафтенхинона технический оксим обрабатывают, как в примере 1.

П р им е р 4. В 180 мл полиэтиленгликоля, имеющего т. пл. 215 (кубовый остаток от дистилляции этиленгликоля), загружают 16,2 г

95%-ного аценафтена, 6 г 27%-ной соляной кислоты и при 98 — 100 прибавляют 22,7 г нитрита натрия и 47 г 27%-ной соляной кислоты. После выдержки в течение часа массу выливают в 320,ил воды. Оксим отфильтровывают и обрабатывают далее, как в примере 1. Получают 11,1—

12,6 г аценафтенхинона, т. пл. 256 — 258 .