Способ получения галогенаминобензойных кислот

Способ получения галогенаминобензойных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12g, 6). № 123962

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы

Макс Тиль и Вильгельм Гефлинг (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАМИНОБЕНЗОЙНЫХ

КИСЛОТ

Заявлено 7 июля 1958 г. ва № 603632/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 22 за 1959 г.

Описываемый способ получения галогенаминобензойных кислот нли их производных, по сравнению с известными способами с применением восстановления соответствующих нитропроизводных, повышает выход продукта.

Особенность способа состоит в том, что соль сложного эфира или амида галогенбензойной кислоты гидрируют при температуре 40 — 150 и давлении водорода 80 — 120 атм. в присутствии никеля и глинозема в качестве катализатора.

Для осуществления способа применяют катализатор, содержащий

3 моля никеля и 1 моль А120а. Катализатор получают смешиванием водных растворов нитрита никеля и алюмината натрия. Осадок промывают, сушат при 200, размалывают и затем прессуют.

Пример 1. 100 г 4-хлор-2-нитробензойной кислоты растворяют в 500 см метанола и нейтрализуют натронным щелоком (19 г NaOEI в

50 см воды). Смесь помещают в автоклав и добавляют в нее 5 — 10 г катализатора, после чего в автоклав нагнетают водород (100 атм) и подогревают реакционную смесь до 80 — 100 . По окончании падения давления сгущают фильтрат, экстрагируют остаток водой и осаждают 4-хлор-2-аминобензойную ки лоту разбавленной минеральной или уксусной кислотой После перекристаллизации получают чистый белый продукт.

Выход продукта: 75 г (88% от теоретического); точка плавления продукта 240 .

Пример 2. 500 г метилового эфира 2-хлор-4-нитробензойной кислоты растворяют в 4 л метанола и каталитически восстанавливают

;4 123962

Предмет изобретения

Способ получения галогенаминобензойных кислот или их производных, о тл и ч а ю шийся тем, ITO соль сложного эфира или амида га логенбензойной кислоты гидрируют при температуре 40 — 150 и давлении водорода 80 †1 атм в присутствии никеля и глинозема в качестве катализатора.

Комйтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 52

Подп. к печ. 22.Х-59 r.

Тираж 590 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0 17 п. л. Зак. 8646

7йпографнн Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мнннетроа СССР

МоЕква, Петровка, 14. нитропроизводное с добавлением 40 — 50 г катализатора в автоклава, как указано в примере 1. После отфильтровывания от катализатора испаряют часть метанола. При охлаждении метиловый эфир 2-хлор-4-аминобензойной кислоты выкристаллизовывается в виде длинных игл.

Выход продукта 420 г (95% от теоретического), точка плавления 106 .

П р и и е р 3. 200 г гидрохлорида (13-диаминэтил)-амида-2-хлор-4-нитробензойной кислоты растворяют в 2 л этанола и добавляют в раствор 30 — 40 г катализатора. Гидрирование ведут при давлении 100 ат.и и температуре 40 — 45 в течение 6 час. После отфильтровывания от ка тализатора выпаривают этанол и остаток экстрагируют 80 смз теплой воды. Водный раствор обрабатывают активным углем и затем охлаждают льдом. Полученную кристаллическую кашеобразную массу отсасывают и промывают ацетоном.

Пс,"ле сушки получают 163 г (80% от теоретического) гидрохлорид-(P-диаминоэтил)-амид-2-хлор-4-аминобензойной кислоты в виде дигидрата. Точка плавления продукта 51 .

П р и и ер 4. 200 г этилового эфира 2-бром-4-нитробензойной кислоты растворяют в 600 смз метанола, добавляют в раствор 15 г катализатора и восстанавливают нитропроизводное при условиях, указанных в примере 1. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 2. Получают 150 з (85о/в от теоретического) этилового эфира 2-бром-4-аминобензойной кислоты. Точка плавления продукта 83 .

Пример 5. 200 г диэтиламинового эфира 2-хлор-4-нитробензойной кислоты ра1"творяют в литре ди-и-пропилового эфира, добавляют в раствор 30 г катализатора и гидрируют под давлением 100 агж водорода при 40 — 50 . После отфильтровывания от катализатора отгоняют пропиловый эфир и остаток доводят добавлением соляной кислоты до рН 6 — 7.

После сгущения раствора и его охлаждения выкристаллизовывает"я гидрохлорид+диэтиламиноэтиловый эфир 2-хлор-4-аминобензойной кислоты. Выход 155 г (75% от теоретического), точка плавления 171 .