Способ получения производных 3-/1-триазолил/-фурана

Способ получения производных 3-/1-триазолил/-фурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИМИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

i 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3716003/23-04 (22) 27.03.84 (31) 20406/А/83 (32) 31.03..83 (33) IT (46) 07.07.86. Бюл. Р 25 (7 1) Монтэдисон С.п.А. (IT) (72) Роберто Колле, Франко Гоццо и Луиджи Миренна (IT) (53) 547.722.07(088.8) (56) Каррер П. Курс органической химии. М.: Госхимиздат, 1960, с. 958. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

3-(1-ТРИАЗОЛИЛ)-ФУРАНА общей формулы у Х

"— м к аа 01>

C5D 4 С 07 D 405/04//А 01 И 43/64 где Х вЂ” атом азота, R< — атом водорода, фенил или низшая алкоксикарбонильная группа

R u R -- одинаковые или различные2 з означают фенил, незамещенный или замещенный атомом ,"алогена, отличающийся тем, что дикетон общей формулы

) Х R

l г 1 N- CH-СН

 — С СВ2 (К) и о О где К,, R и Rq и Х имеют указанные значения, дегидрируют в уксусном ангидриде в присутствии каталитических количеств сильной кислоты при температуре, кипения реакционной среды.

1243624

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных 3-(1-триазолил)-фурана, которые обладают фунгицидной активностью против фитопатогенных грибов и могут быть использованы для борьбы с грибковыми заболеваниями. . Цель изобретения — получение новых производных 3-(1-триазолил)-фурана, которые обладают новым видом активности в этом ряду.

Пример 1. Получение 2,4,5трифенил-3-(1-триазолил)-фурана (соединение i), 15>24 г (0,04 моль) 1,2,4-трифенил-3-(1-триазолил)-бутан-1,4-диона суспендируют в 100 мл уксусного ангидрида.

После добавления 1,2 мл концентрированной серной кислоты суспенэию нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Реакционную смесь после охлаждения до комнатной температуры вливают в 1,5 л воды и льда

t и выдерживают при перемешивании.

Остаток отделяют, затем после примерно 1 ч собирают фильтрацией и промывают водой до нейтральной рН и сушат воздухом. Твердый остаток перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 10 r продукта (соединение 1) с т.пл. 180-182 С. ИК: значительные полосы при 1595, 1500, 1400, 1440 и 1370 см "

Пример 2. Получение 2,5-дифенил-3-.(1-триазолил)-фурана (соединение 2).

7,5 г (0,04 моль) 2-(I-òpèàçолил)— ацетофенона растворяют в 50 мл диметилформамида (ДМФ) и раствор добавляют по каплям к суспензии 1,92 г

NaH в 50%-ном неорганическом масле и выдерживают при 5 С при перемеши-. вании.

При перемешивании еще 30 с при этой же температуре полученную смесь добавляют по каплям в азоте к раствору, содержащему 8 г (0,04 моль)

2-бром-ацетофенона в 30 мл ДМФ, и выдерживают при перемешивании при

0-5 С. После завершения добавления реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 4 ч.

Раствор затем удаляют выпариванием при пониженном давлении и остаток разбавляют 150 мл уксусного ангидриЦЯ,.

После добавления 1 мл концентрированной серной кислоты смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры смесь вливают в

1,5 л «оды и льда при перемешивании.

После перемешивания еще в течение

30 с осадок собирают фильтрацией, промывают водой до нейтральной рН и сушат на воздухе, Продукт затем перекристаллизовывают из изопропилового спирта с выходом 8 г продукта (соединение 2), т.пл. 145-146 С. ИК: значительные полосы при 1595, 1510, 1460, 1440, 1370 см

Пример 3. Получение 2-(4хлорфенил)-4-(1-триазолил)-4-этоксикарбонил-5-фенилфурана (соединение 3) °

Соединение получают с 82%-ным выходом по примеру 1, исходя из этилового эфира 2-бензоил-3-(i-триазолил)3-(4-хлорфенил)-пропионовой кислоты.

Соединение 3 получают в форме твердого кристаллического вещества с т.пл, 142-144 С. ИК: значительные полосы при 1720, 1620, 1490, 1460, 1440 и 12.20 см .

Пример 4. Определение фунгицидной активности против сидии огурцов (Sphaегоthica fuliginea (Schlech)

Яа1тпоп.).

Активность при предохранении. На нижние листья растений огурцов сорта Naeheter выращенных в горшках в условиях окружающей среды, наносят методом расгь ления исследуемый продукт в растворе вода — ацетон, содержащем 20% ацетона (объем/объем).

Затем растения выдерживают в условиях окружающей среды в течение 6 дн, и на седьмой день на лицевую сторону верхних листьев наносят распылением водную суспензию конидии Sphaегоthica fuligenea 200, 000 конидии (мл).

Затем растения снова возвращают в комнатные условия. В конце инкубационного периода грибков (8 дн ) рассчитывают степень поражения с помощью индексов шкалы значений от

100 (здоровые растения) до 0(полностью зараженное растение).

Активность при лечении. На лицевую часть верхних листьев растений огурцов сорта Naeheter> выращенных в горшках при условиях окружающей среды, наносят методом распыления водную суспензию конидии Sphaегоthica fuliginea 200, 000 конидия(мл1.

1243624

1О

ВНИИПН чаказ 3721/59 Тираж 379 - Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, После 24 ч после заражения растения обрабатывают исследуемым продуктом в водно-ацетатном растворе, содержащем

207. ацетона (объем/объем), обрызгивая обе стороны листа. 5

В конце инкубационного периода грибков (8 дн.), в течение которого растения выдерживают в соответствующих условиях окружающей среды, степень заражения подсчитывают с помощью шкалы индексов при значениях от 100 (здоровые растения) до 0 (полностью зараженные растения).

Предлагаемые соединения показывают полную активность (100X-ное . 15 снижение заражения грибками) при дозах 0,5 г/л в испытаниях при предупреждении и лечении заболевания. .Кроме того, при более низких дозах соединения также показывают высокую 2î активность. Так, например, соединение 1 (пример 1) показывает 100 ную активность как при предупреждении, так и при лечении при дозе

0,06 г/л. ЬЭ О соединений превышает 25

7000 мг/кг при приеме через рот для

Э мышей-альбиносов.

Соединения формулы (Т) обладают высокой фунгицидной активностью и широким спектром действий, так как они являются активными против фитопатогенных грибков, принадлежащих к разным классам многочисленного семейства, таким, как, например, Piricularia, Puccinia, Erysiphe, Sphacrot- 35

teca,.Bofrylis, Phytophiora, Venferia, Fusarium, Plasmopara, Pегоspora, Pytlium и другие.

Поэтому соединения формулы (I) являются полезными для борьбы с множеством заболеваний растений и особенно активны против таких заболеваний, которые известны как оидия и ржавчинный гриб.

Как антиоидийные соединения формулы (I) проявляют очень высокую или полную активность даже при экстремально низких дозах. роме того соединения ормулы 5О (I) обладают другими положительными характеристиками, такими как фунги1 цидное действие, имеющее предохранительное и целебное свойства и полную совместимость с растениями, подвергаемыми защите против грибковой инфекции.

Благодаря высокой фунгицидной активности в сочетании с указанными положительными характеристиками фунгицидные соединения могут быть ис- . пользованы для защиты от действия грибков таких полезных культур, как виноград, рис, Cramineae .томаты, табак и другие Solanaceae, садовых и плодовых деревьев, земляники, тыквы, фруктовых деревьев и декоративных растений..Они могут использоваться также для защиты пищевых продуктов.

Для практического использования в сельском хозяйстве часто полезно иметь в наличии фунгицидные композиции, содержащие в качестве активного ингредиента один или более соединений формулы (I). Такие композиции, которые согласно обычно принятым рецептурам могут быть в форме сухих и смачиваемьгх порошков. эмульгируемых концентратов, пасты, гранул и т.д., содержат в качестве активного компонента один или более соединений формулы (I), твердый или жидкий носитель и другие добавки (необязательно), такие как, например, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, суспендирующие агенты и т.д.

При желании к композиции можно добавлять другие совместимые активные вещества, такие как другие фунгициды, гербициды, регуляторы роста растений, удобрения и инсектициды. Доза активного используемого вещества является функцией различных факторов, таких как вид, степень и стадия грибковой инфекции культур, которые должны быть защищены, специфической эффективности соединений формулы (I), климатических и окружающих факторов.

Благодаря высокой фунгицидной ак.тивности соединений формулы (I) обыч" но достаточным для использования является количество активного вещества в пределах 10-2000 r/га, предпочти-, тельно от 100 до 1500 г/ra.