Способ получения сложного удобрения
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
09) (И) Ф
) : }1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3804951/23-26 (22) 26.10.84 .(46) 15.07.86. Бюл. Ф 26 (71) Институт химии АН УЗССР (72) Д.Х.Юнусов, Б.M.Áåãëoâ, Б.С.Закиров, Д.A.Àìèëîâà и А.H.Íàðêóëîâ (53) 631.89(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
N - 89397?, кл. С 05 В 11/06, 1980. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО
УДОБРЕНИЯ путем разложения фосфатного сырья смесью минеральной кислоты с сульфатом аммония и формальдегидом с последующим отделением нераствори(5)) 4 С 05 В 11/04, С 05 G 3/04 мого остатка и нейтрализацией готового продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью снижения расхода минеральной кислоты при одновременном увеличении скорости разложения фосфатов и повышения питательной ценности удобрения, в смесь дополнительно вводят аминокислоты.
2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что аминокислоты вводят при молярном соотношении с формальдегидом (2-1):1.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве аминог кислот используют аминоуксусную, аспарагиновую и аминопропионовую кислоты. ж
1244136
Изобретение относится к химии и химической технологии минеральных удобрений, в частности сложных удобрений, получаемых на основе кислотной переработки фосфатов.
Целью изобретения является снижение расхода минеральной кислоты при одновременном увеличении скорости разложения фосфатов и повышения питательной ценности удобрения.
Сущность способа заключается в том, что аминокислоты, в частности аминоуксусная кислота, содержащие одновременно основную аминную и кислотную карбоксильную группы, являясь практически нейтральными, вприсутствии фосфорной, серной и/или азотной кислоты взаимодействуют с формальдегидом с образованием метилендиаминоуксусной кислоты
2NH CHzCOOH + СН О
Н С(ИНСН СООН) + .М О и вследствие ослабления основных свойств аминогруппы реагируют как сильные кислоты и дополнительно уча— ствуют в процессе. разложения фоссырья, что приводит к увепичению ско-. рости и степени процесса разложения, так как при этом происходит связывание непрореагировавшего с сульфатом аммония из-за обратимости реакции конденсации сульфата аммония альдегида и предотвращение его потерь, которые имели место при наличии в растворе свободного формалина.
Протекание указанных реакций подтверждают опыты взаимодействия аминоуксусной кислоты и формалина путем нейтрализации растворов исходных компонентов и их смесей 0,5 н. раствором щелочи по метилоранжу (результаты опытов приведены в табл. 1) .
Б табл. 2 даны константы скорости процесса разложения фосфоритов Каратау серной кислотой в зависимости от
"нижения расхода потребляемой кислоты извне за счет использованной регенерированной кислоты и количества введенной аминоуксусной кислоты при различных температурах.
Из табл. 2 видно, что при введении аминокпслоты в мольном отношении к альдегиду 1:1 константа скорости процесса разложения фосфата увеличивается в 2 раза по сравнению с разложени-M без добавки аминокислот, а при мольном отношении 2:1 скорость разложения превышает прежние значения параметров процесса при разложении полной нормы кислоты, потребляемой без использования регенерированной H
Как видно по расходу щелочи на нейтрализацию кислотности 10 r глицина в присутствии формалина, взятых в MQJiI>HQM отношении 1:1, кислотность среды возрастает более,чем в 10 раз, 10 Увеличение кислотности происходит также в смеси с фосфорной кислотой, на нейтрализацию которой при добавке глицина с формалином в отношении 2:1, расход 0 5 í. NaÎH увеличивается
15 (на 2 мл) в 40 pas.
Пример 1. а) 100 г апатита разла.гают
126,75 г 60%.-ной HNOg и 188, I г раствора II SOq,полученного смещением
20 66,1 г сульфата аммония и 122 г 377ного раствора формальдегида. Снижение расхода азотной кислоты при этом составляет 34,57.. Количество сульфата аммония и формалина берется из
25 стехиометрического расчета на снижение расхода HNOg на 50%; Неполное использование сульфата аммония и формалина происходит вследствие обратимости реакции конденсации аммонийных со30 лей в гексометилентетрамин и наличия в растворе летучего формалина. Затем отделяют нерастворимый остаток, раствор нейтрализуют 11,8 г аммиака, сушат, гранулирувт и получают 225 г удобрения, содержащего 17,37 P 0>и 19,3% N с отношением N:P О =
1:0.,9. б) Аналогично примеру 1а апатит разлагают смесью 91,3 г 607.-ной ННОз и 188,1 г регенерированного раствора серной кислоты, в которую добавляют
45 г аминоуксусной кислоты. После отделения нерастворимого остатка раствор нейтрализуют 15 r аммиака, су45 шат, гранулируют и получают 274 г удобрения, содержащего 14,57 PzΠ—, 16,2% N и аминоуксусную кислоту. Сни1 жение рай кода HNO при этом составляет 567. от нормы на полное разложе50 ние апатита против 34 57. при разложеО нии без применения аминокислоты.
Пример 2. . а) 100 г фосфорита, содержащего
25,67 Р Он, 41,27 СаО, 1,3% NgO, 20,2% нерастворимого остатка, разлагают 69,1 г 98%-ной Н ЯО и 40,9 г регенерированного раствора серной кислоты, полученного cMetнением 14,4 r
3 12 сульфата аммония и 26,5 r 37 .-ного раствора формалина. Количество сульфата аммония и формалина берется из стехиометрического расчета на регенерацию и снижение расхода H SOc, на 30 .
После отделения нерастворимого остатка раствор нейтрализуют 7,5 r аммиака сушат и гранулируют. Получают 58 г удобрения, содержащего 43 P@ 0 и
22,7 . N при отношении N:PgOg = 1:1,9.
Снижение расхода серной. кислоты составляет 23,1Х. б) 100 г фосфорита аналогично примеру 2а разлагают смесью 63,5 r 98 ной HqSOq и 40,9 г регенерированного раствора Нг$0, полученного смешением 14,4 г сульфата аммония и 26,5 и 37 .-ного раствора формалина, в которую добавляют 6,35 г аминоуксусной кислоты. После отделения нерастворимой части раствор нейтрализуют 8,0 r аммиака, сушат, гранулируют и получают удобрение, содержащее, кроме азота и фосфора, аминокислоту. Сни— жение расхода H2$01, при этом составляет 36 от нормы на разложение фосфорита.
Пример 3. а) 100 r апатита, содержащего
39,6 Рг05, 51,6Х СаО, 2,8 R<0„
1,54 нерастворимого остатка разлагают смесью 97,2 г 70 -ной серной кислоты и Н $0г1, регенерированной на
36,3 г сульфата аммония с помощью
69,7 г 37 -ного формалина. После отделения нерастворимого осадка раствор нейтрализуют 11,8 r аммиака, сушат, гранулируют и получают 108 г удобрения с 35,1 P Os и 18,5 N npu отношении N:Р О = 1:1,9. Количест— во сульфата аммония и формалина берется стехиометрически в расчете на снижение расхода Нг SOr на 30 факти— 1 ческое снижение расхода H>SO< при этом составляет 24,5 . б) Аналогично примеру За разложение 100 r апатита ведут смесью 106 г регенерированного раствора серной кислоты, полученной из 36,3 r (NH ) $0< 1 г и 69,7 г 37Х-ного СН О, и 84,9 г
70 -ной серной кислоты, в которую добавляют 26,5 r аспарагиновой кислоты. Раствор после отделения нерастворимого остатка нейтрализуют 16 r
NH> гранулируют и получают 150,5 г
44136 сложного азот! 1офос(рнОГО ) добр с 1l11я содержащего метилендиаминоаспаралнновую кислоту. Снижение расхода Н$0 составляет 36% от нормь1 на разложение апатита.
Пример 4. а) 100 r фосфорита разлагают смесью 173 r 60 — ной Н110З и 83 r раствора регенерированной серной кислоты
10 из 29 г сульфата аммония и 54 r 377ного формалина. После отделения нерастворимого остатка раствор нейтрализуют 7,5 г аммиака, сушат, грану- . лируют, и получают 194 r удобрения, 15, содержащего 13,1Х Pg 0 и 19,4 N npu соотношении N . "РгО - = 1:0,7. Количество сульфата аммония и формалина берется из стехиом трического расчета на разложение фосфата, при кото20 ром снижение расхода серной кислоты извне должно составить 30 . Однако фактическое снижение расхода кислоты, установленное по ынимальному расходу, обеспечивающему 98-99 -ную степень
25 разложения, составляет 24,6 . б) 100 г фосфорита разлага1от смесью,155,8 г 60Х-ной НИОь и 83 г раствора серной кислоты, полученной из
29 г сульфата аммонияи 54 г 37Х-ного раствора формалина, в которую добавляют
20, 1 аминопропионовой кислоты. Пульпу фильтруют и раствор нейтрализуют 10 г аммиака сушат, гранулируюти получают
216 г удобрения, содержащего, кроме азота и фосфора, аминокислоты. Снижение расхода HNO y sa счет усиления кислотных свойств аминокислоты составляет 36Х против взятой нормы сульфата аммония на снижение расхода
HNO g на 30 ..
Предлагаемый способ позволяет расширить сферу источников производства сложных удобрений на базе кислотных
45 методов переработки природных солей.
Используемые аминокислоты входят в состав белков растительных и животных организмов, синтезируемых в процессе усвоения аммиака, и способствуют обеспечению растений азотом. При этом увеличивается степень использования как сульфата аммония, так и формальдегида, вследствие чего снижаются затраты, необходимые для очистки
:отходящих газов экстракции.
1244136
Таблица 1
20,3
7,6
0,5
Исходные компоненты и их смеси
10 г глицина+СН О в отн.2:1
10 г Н РО концентр.
17Z Р О, глицина
Т а блица 2
-1
Константа скорости реакции,,мин при
90 С
80 С
70 С
0,35
0,25
0,42
0,08
0„1
0,15
0,16
0,2
0,3
0,28
0,37
0,06
0,07
0,10
0,14
0,12
0,2
0,27
0,36
0,44
0,05
0,06
0,09
0,10
0,15
0,26
0,36
0,43
Составитель Т.Докшина
Техред Л.Олейник Корректор И. Демчнк
Редактор .К.Волощук
Тираж 419 . Подписное
ВЯЖИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 3768/25
Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4
Расход 0,5 н.
Na0H на титрование, мл
Процент замен.
Н,S0 на рег.
Н,S0<
Количество введенной аминоуксусной кислоты на 1 моль
СН О
10 г глицина+
+СН О в отн. 1: 1
10 r
Н РО
10 г глици —. на+6 г
СН,О