Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона

Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„;SU„„1244147 А1 511 4 С 07 D 309/30

2 ( 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

$ М

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3833744/23-04 (22) 02.01.85 (46) 15.07.86. Бюл. У 26 (71) Институт органической химии

АН АрмССР (72) M.Ñ. Саргсян, С.А. Мкртумян, К.А. Петросян, .А.А. Геворкян, С.К. Огородников и Ю.М. Блажин (53) 547.314.07(088.8) (56) Патент Японии Ф 47032, кл. С 07 d 7/16, опублик. 1972.

Патент Японии Ф 48386, . кл. С 07 d 7/16,,опублик. 1972.

Патент Японии Ф 75151810, кл. С 07 d 7/16, опублик. 1976. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО-2-ПИРАНОНА окислением

4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана молекулярным кислородом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь едкого кали и 2-метил-2,4-бутандиола при молярном соотношении 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, едкого кали и ме-. тил-2,4-бутандиола 50:1-5:1-5 а

У процесс ведут при 75-100 С в течение 6-11 ч.

1244147

SO

Изобретение относится к способу получения 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона, который может быть использован в производстве полиэфирных эластамерав и является промежуточным соединением для синтеза грандизола главного компонента агрегационнопо- лового феромона грандлур, вырабатываемого самцом долгонасика Ап1)ronomus grandis, вредителя хлопка.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение 4-метил-5,б-дигидро-2-пиранона.

В реактор с пористым фильтром помещают 49 r (0,5 моль) 4-медлил-5дигидро-2Н-пирана (МДГП), 1,2 г (0,02 моль) КОН и 2 г (0,02 моль)

2-метил-2,4-бутадиола (МБД) и при

75 С пропускают кислород со скоростью 0,1-0,2 л/мин в течение

ll ч„ Мольное отношение МДГП:КОН:

:МБД 50:2:2. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают, полностью отгоняют непрореагировавший МДГП (44,1 г, конверсия )OX, при 50 мм рт.ст. и перегонкой выделяют 4,7 г (80,5 ) 4-метил-5,6 дигидро-2-пиранона с т.кип. 80-83 С/l гж, и

1,4852.

H p и м е р 2. В реактор с пористым фильтром помещают 49 r (0,5 моль)

МДГП, 0,6 г (0,0).моль) KOH u l г (0,01 моль) МБД и при 85.С пропускают кислород со скоростью 0,)—

)0,2 л/мин в течение 9,5 ч. Мольнае отношение МДГП:КОН:МБД=50:1:!. Реак- ционную смесь отфильтровывают, отгоняют 30 г МДГП (конверсия 40 .) и перегонкой выделяют 16,7 г (86,4X)

4-метил-5,6-дигидра-2-пиранона с т.кип. 85-86 /2 мм, и> l,4850 (лит. данные: т.кип. 120-124 С/17 мм, 1,4840).

Найдена, : С 63,87; Н 7,02.

С,Н,О, Вычислено, : С 64,21 Н 7,14 °

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г

/ 1 ,0,5 моль) МДГП и акисляют в присутствии 1,2 г (0,02 Моль) КОН и 2 г (0,02 моль) МБД. Мольное отношение

МДГП:КОН:МБД=-50:2:2. После окисления отгоняют 20 г МДГП (конверсия 60 ) и перегонкой выделяют 31,4 r (95X)

4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона с т.кип. 85-87 C/2 мм, и l,4848.

Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 2, на берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисляют в присутствии 1,7 r (0,03 моль) КОН, 3,1 г (0,03 моль) МБД. Мальное отношение

МДГП:KOH:МБД=50:3:3. После окисления отгоняют 18,5 г МДГП (конверсия 62 .) и перегонкой выделяют 31,7 г (92 )

4-метил-5,б-дигидро-2-пиранона с

lO т.кип. 80-82 С/ l мм, г. =1,4854.

П э и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 2, на берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисляют в присутствии 2,8 г (0,05 моль) КОН, 5,2 г (0,05 мопь) МБД. Мольное отношение

МДГЛ:KOH:ÌÁÄ=50:5:5. После окончания отгоняют 10,7 г МДГП (конверсия 787) и перегонкой выделяют 34,3 г (78,5%)

4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона с

zp т.кип. 84-87 С/2 мм, n 1,4835.

Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г (0,5 гюль) МДГП и окисляют в присутствии 0,3 г (0„05 моль) КОН и 0,5 г

2э (0,05 моль) МБД. Мольное отношение

МДГП:КОН:МБД=50:5:5. После окисления отгоняют 35,4 г ИДГП (конверсия

27,7/) и перегонкой выделяют 15,5 г (89,)X) 4-метил-5,6-дигидро-2-пирано31) на с т.кип. 80-83 С/1 мм, и 1,4840.

Пример 7 (для сравнейия).

Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 r (0,05 моль) МДГП (мольное отношение МДГП:KOH:МБД=50:2:2) и окисляют при 90 С в .течение 5 ч, отгоняют 45,3 г МДГП (конверсия

7,5X) и перегонкой выделяют 3 г (72,6X) 4-метил-5,б-дигидро-2-пирано на с т.кип. 81-85 С/1 мм,п .),4848.

П р.и м е р 8 (для сравнения).

Процесс ведут аналогично примеру l но берут 49 г (0,5 моль) МДГП (мольнае отношение МДГП:КОН:МБД=50:2:2), о и окисляют при 90 С в течение 17 ч, отгоняют 4,9 г МДГП (конверсия 90X), выделяют 30,2 r (60 .) 4-метил-5,6дигидро-2-пиранона с т.кип. 85-88 С/

/2мм, и 1,4840.

Пример 9 (для сравнения) .

Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 r (0,5 моль) ИДГП и акисляют в присутствии 3,9 г (0,07 моль)

KOH и 7,3 r (0,07 моль) МБД (мальное отношение ИДГП:КОН:МБД=50:7:7) при 90"С в течение 9 ч, отгоняют

9,8 г МДГП (канверсия 80 ), выделяют

29,) r (65 ) 4-метил-5,6-дигидро-21244

147

Составитель А. Артемов

Редактор К. Волощук Техред О.Сопко Корректор С. Шекмар

Заказ 3770/26 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 пиранона с т..кип. 85-87 С/2 мм, п 1,4848 ° ь

Понижение мольного соотношения (МДГП:KOH:МБД=50:7:7) приводит к понижению выхода целевого продукта, 5 поскольку KOH медленно реагирует с

4-метил-5,6-дигидро-2-пираноном.

Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП (мольное .отношение

МДГП:KOH:МБД=50:2:2) и окисляют при

100 С в течение 6 ч, отгоняют 26,8 г

МДГП (конверсия 25 ), выделяют 12 r (87 ) 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона с т. кип. 82-83 C/1 мм,п 1,4845.

Ф в

Как видно из примеров, повышение . количества катализатора (понижение мольного соотношения) приводит к понижению выхода целевого продукта вследствие частичного смолообразования, понижение количества катализатора (повышение мольного соотношения) приводит к понижению конверсии

МДГП.- Температура и продолжительность также существенно влияют на процесс. Так, если при. температурном интервале 80-90 С конверсия составляет 40-70Х (выход 80-95 ), то при 100 С (температура кипения реакционной смеси) конверсия составляет лишь 74Х.(выход 80,3 .). При проведении реакции при 75 С за 11 ч,конверсия снижается до 10, выход составляет 80,5Х; при 70 С в течение 11 ч конверсия незначительная. Аналогич- но влияет и продолжительность процесса. Так, если за 8-11 ч конверсия составляет 40-74Х (выход 4774 ), то за 6 ч 25 .(выход.87 ).

Использование предлагаемого способа получения 4-метил-5,6-дигидро-.

-2-пиранона приводит к повышение выхода целевого продукта, а также позволяет использовать в качестве катализатора доступные едкое кали и

2-метил-2,4-бутандиол.