Способ получения сернокислых эфиров полиоксиполимеров

Способ получения сернокислых эфиров полиоксиполимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (д) 4 С 08 В 5/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с (21) 3774250/23-05 (22) 25.07.84 (46) 15.07.86. Бюл. В 26 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Бело. русского государственного университета им. В. И. Ленина и Белорусский научно-исследовательский институт переливания крови (72) В. И; Торгашов, А. В, Бильдюкевич, Е. В. Герт, Ф. Н. Капуцкий, В. А. Сятковский и Л. П. Василенко (53) 667.464(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 1210425, кл. С 08 В 5/14, 25.06.84..

Патент CgIA 11 4143226, кл. 536—

59, 1979.

ÄÄSUÄÄ 1244! 51 А1 (54) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛЫХ ЭФИРОВ ПОЛИОКСИПОЛИМЕРОВ, обработкой оксидными соединениями серы в среде апротонного органического растворителя, содержащего оксид азота (1Ч ), с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения и снижения вредности процесса, в качестве оксидных соединений серы используют натриевые или калиевые соли кислот формулы Н $ О „+,, где и =1, 2 или Н S О. .. где ь =1, 2, 3.

Пример 2. 10 г сульфатной целлюлозы со степенью полимеризации 600 растворяют в течение 2 ч в 35 смеси 1!,3 г оксида азота (Iv ) и 142 г диметилформамида (ДМФА). Мольное соотношение И О„:целлюлоза 3,68:l. К полученному раствору при перемешивании постепенно добавляют 7,6 г безводного сернистокислого натрия Na SO и перемешивают реакционную смесь 1 ч.

К реакционной смеси добавляют 50 мл ледяной воды и отделяют выпавший осадок, который нейтрализуют насыщен- <5 ?????? ?????????????????? ?????????????????????? ????????????, ?????????????????? ?????????????????????????? ?? ???????????????????? .?? ????????. ?????????????? ?????????????????? ???? ???????????????? ??????????????-?????????? ???????????????? ?????????????? ?????????????????? ?????????????????????????? ??????????????. ????- 50 ?????? ?????????????????? ???????? ???????????????? 12,4 ??, ???????????????????? ???????? 7,3 7 (03 =

=0,48). Аналогичным образом для сульфатирования используют 3,9 г сернистокислого натрия. При проведении реак- 55 ции сульфатирования в течение 24 ч выход натриевой соли сульфата целлюлозы 11,3 r, содержание серы 4,7 Х

1 12441

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров серной кислоты полиоксиполимеров, в частности полисахаридов или синтетических по-, лимеров типа поливинилового спирта.

Целью изобретения является упрощение и снижение вредности процесса.

Пример l. Поливиниловый спирт в количестве 4,4 г растворяют в течение 0,5 ч в смеси 15 3 r окси- !О да азота (т.е. 1,6 моль N О на

1 моль ПВС) и 83 г диметилацетамида.

К полученному раствору добавляют

3,6 r кислой калиевой соли сернистой кислоты KHSO> и при перемешивании !5 выдерживают реакционную смесь 3 ч.

Соотношение сульфатирующий агент: полимер составляет 0,029:1 (в молях).

К реакционной смеси добавляют 50 мл изопропанола и 50 мл диэтилового эфира, отфильтровывают образовавшийся осадок и растворяют его в 20 мл воды. Полученный раствор нейтрализуют карбонатом калия и диализируют до удаления сульфат-ионов. Раствор 25 калиевой .соли поливинилсерной кислоты упаривают под вакуумом при 40 С.

Выход полимера 5,9 г, содержание серы 7,2 X (C3=0,13). Количество сульфатирующего агента определяется требуемой степенью замещения целевого продукта.

51 2 (С.=-O,?8). Полученный продукт неограниченно растворим в воде.

Пример 3. 2 г яблочного пектина растворяют в смеси 1,53 г оксида азота (!М ) (соотношение 1! О„:пектин 3,61:1 (в молях)) и 25 мл ДМФА в течение 4 ч при непрерывном перемешивании. В полученный раствор при перемешивании добавляют 1,17 r натриевой соли дисернистой KHcJIoTbr Na (пиросульфит), реакционную смесь вы-. держивают 2,5 ч и выделяют сернокислый эфир пектина, как описано в примере 2„ Выход натриевой соли сульфата пектина составил 2,5 г, содержание серы 6,7 Z.

Если для сульфатирования используют 2,34 г указанной соли, то уже в течение 0,3 ч образуется сернокислый эфир пектина, натриевая соль которого содержит 8,3 7 серы.

При использовании 7,0 г пиросульфита натрия и проведении реакции в течение 24 ч, содержание серы в целевом продукте 11,8 Х.

Пример 4. а) 16 2 г целлюлозы с СП=600 растворяют с 21 г безводного сульфата натрия Иа ЯО в смеси 220 г. ДМФА и 21,3 г оксйда азота (!М ) . Полученный раствор выдерживают 48 ч, затем добавляют к нему

50 мл ледянои воды и нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия до выпадения осадка, который отфильтровывают. Осадок растворяют в воде, полученный раствор диализируют до ! удаления сульфат-ионов. Сульфат целлюлозы осаждают ацетоном. Выход нат- риевой соли сульфата целлюлозы 18,5 r содержание серы 5,3 Ж. Продукт полностью растворим в воде. б) При использовании 12,8 г сульфата натрия получают также полностью растворимый в воде продукт с содержанием серы 3,75 Ж (С3=0,215) ° в) Если реакцию проводят с 8,55 г сульфата натрия в среде диметилсульфоксид — оксид азота (260 г ДМСО и 10 г N О ) в течение 24 ч, то образуется продукт, натриевая соль Которого содержит 1,86 серы (С3=0,1); препарат сильно набухает в воде, r ) При совместном растворении

l6,2 г целлюлозы и 17 ч кислого сульфата натрия в смеси 220 г ДМФА и

18,4 г оксида азота за 12 ч образуется натриевая соль сульфата целлюлозы, содержащая 7,1 Ж серы (C3=0,46).

Составитель Т. Мартинская

Редактор К. Волощук Техрет1 O.Сопко

Корректор С. Шекмар

Заказ 3770/26 Тираж 470

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская, наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 1244

Пример 5. а) 16,2 г целлюлозы растворяют с 5,5 r натриевой соли дисерной кислоты (пиросульфата натрия N S О ) в смеси 190 г ДМФА и 21,3 г оксида азота и выдерживают при 10 С в течение 24 ч. Продукт, выделенный аналогично примеру 4, содержит 5,46 7 серы (С3=0,33). б) 16,2 г полисахарида из бобов рожкового дерева (галактоманнана) перемешивают с 51,2 r калиевой соли дисерной кислоты К S 0 з в смеси

190 г ДМФА и 12,3 r оксида азота в течение 10 ч при 30 С. Продукт, выцеленный аналогично примеру 4, со- 1S

151 I держит 9,38 7 серы (C3=0,724) . При о проведении реакции при 20 С в течение 24 ч содержание серы 9,71 7. (СЗ=

=0,763).

Пример 6. 16,2 r декстрана растворяют с 30,2 r натриевой соли трисерной Na

140 г ДМФА и 21,3 r оксида азота ((Ч ) и выдерживают в течение 24 ч. Выделенный аналогично примеру 4 сульфат декстрана содержит 12,1 7 серы (СЗ=

=1,0).

При проведении реакции в течение

5 ч содержание серы составляет 8,62 Е (С3=0,6).