Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил- (галоидарил) алкилхлорсиланов

Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил- (галоидарил) алкилхлорсиланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 12444l

Класс 12о, 26аз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Е. А. Чернышев, Ли-Гуан-Лиан и А. Д. Петров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ-(ГАЛОИДАРИЛ)ХЛОРСИЛАНОВ

И АРИЛ-(ГАЛОИДАРИЛ) АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ

Заявлено 23 апреля 1959 г за М 626284/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» .% 23 за 1959 г.

В настоящее время известны и широко используются в лабораторной и промышленной практике следующие методы синтеза кремнийорганических ароматических мономеров: металлорганический метод, заключающийся в замене на ароматический радикал атома хлора или алкоксильной группы в хлор- или алкоксисиланах при действии на них ароматического металлорганического соединения; прямой метод синтеза, т. с получение арилсилангалогенидов при действии арилгалогенидов на кремнийсодержашие контактные массы и метод образования арилсиланхлоридов при действии трихлорсилана или алкилдихлорсиланов на ароматические соединения при повышенной температуре (200 — 500=) и давлении (в присутствии или без катализаторов).

Разработан новый способ получения арил- (галоидарил) — хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при 500 — 700 и

- атмосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиролиз ведут при времени контакта реагентов от 10 до 100 сек.

При проведении процесса по описанному способу в качестве исходных галоидных арилов применяют дихлорбензолы и, с целью увеличения выхода нафтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620 — 660 .

В качестве гидридсиланов могут быть использованы дихлорсилан, трихлорсилан, метилдихлорсилан, этилдихлорсилан, фенилдихлорсилан, нефтилдихлорсилан, винилдихлорсилан, аллилдихлорсилан, симм-диме тилдихлорсилоксан, триметилхлордисилоксан и другие.

В качестве хлористых арилов могут быть использованы хлорбензол, дихлорбензол, а- и р-хлорнафталины, хлордифенилы, алкилхлорбензолы и другие хлорированные ароматические соединения.

П р и мер 1. Синтез фенилтрихлорсилана. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке диаметром 8 мл и длиной рабочей (нагреваемой) части 1500 мм. Температуру реакционной зоны замеряют термопарой, № 124441

Выход н; З4 íà исходный гидридсилан

Полученный мономер

Исходны1 вещества

C0HgSiCIgCH-.

С1С6Н4$1С13

С1 C0H4S i CIVIC H3

С10 7$1С13

СзНзС1 + СНз$1НС1з

C4C0H4 + Н$1Сlз

С12СОН4 + СНз$1НС1р а = С10Н7СI + Н$1С1з

Предмет изобретения

1. Способ получения арил-(галоидарил)хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при температуре 500 — 700 и атмосферном давлении, отличаю щи йся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиро.1из ведут при времени контакта реагентов 10 — 100 сек.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных галоидных арилов применяют дихлорбензолы.

3. Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся тем, что: целью увеличения выхода нефтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620 — 660 .

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Поди. к печ. 3.1-60 г.

Тираж 390 11ена 25 коп.

Информационно-издательский отдел, Объем 0,17 п. л. Зак. 10661

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.

Москва, Петровка, 14. вставленной внутрь трубки. В дозатор (бюретка Баландина:. или.автоматическая шприцевая бюретка) помещают смесь хлорбензола 225 г (2 моля) и трихлорсилана 135,5 г (1 моль). Смесь подают в трубку со скоростью 45 г)час (что соответствует времени контакта 15 сек.) при температуре реакционной зоны 680 . По выходе из реакционной трубки пары поступают в холодильник Либиха, где конденсируются и собираются в приемнике.

Для улавливания остатков несконденсировавшегося трих.торсилана после приемника ставят ловушку, охлаждаемую ацетоном с сухим; льдом. При этом собирают 310 г конденсата. При разгонке на: колонке получают 110,5 г фенилтрихлорсилана с т. кип. 198 †2 .

Таким образом, выход фенилтрихлорсилана, считая на исходный трихлороилан, составил 52%.

Выход фенилтрихлорсилана и других продуктов реакции: в значительной степени зависит при прочих равных условиях от температуры реакционной зоны и продолжительности контакта реагирующих веществ.

При м е.р 2. Синтез нафтилметилдихлорсилана Реакцию- проводят в приборе, описанном в примере 1. В дозатор помещают смесь а-хлорнафталина 325 г (2 моля) и метилдихлорсилана 115 г (1 моль) . Смесь подают в трубку со скоростью 22 г!час (что соответствует времени контакта 30 сек.) при температуре реакционной зоны 640 .

При этом собирают 416,2 г конденсата, при разгонке которого получают 124,6 г нафтилметилдихлорсилана с т. кип. 127 — 128 при давлении;

1 Л4м.

Таким образом, выход нафтилметилдихлорсиллна, считая на исход= ный метилдихлорсилан, составляет 51,7%.

В таблице приведены максимальные выходы некоторых ароматических кремнийорганических мономеров,,полученных описанным методом.

Таблкца