Патент 1245

Способ пирогенации органических кислот

 

№ 1245

Класс 12о !с

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа пирогенации органических кислот.

К патенту Г. Л. Стадникова, Н. Н. Гаврилова и А. А. Виноградова, заявленному 26 июля 1923 г. (ваяв. свид. ¹ 77028).

0 выдаче патента опубликовано 31 мая 1926 года. действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 г.

Известно, что торфяная масса активировалась прибавлением коллоидальной окиси железа, железной ржавчины или же железных солей и получала, вследствие этого, способность перегоняться при сравнительно низкой температуре, давая смолу, содержащую мало крезолов, совсем не содержащуюорганических кислот и эфиров и относительно богатую бензиновой фракцией.

Весь процесс, таким образом, сводится к восстановлению окиси железа в первый момент реакции до металлического железа и его низших окислов (субоксидов), которые и являлись катализаторами реакций расщепления гуминовых веществ и входящих в состав битуме нов торфа и сапропеля кислот и эфиров.

Желая использовать железо и его субоксиды в качестве катализаторов для разложения органических карбоновых кислот, авторы предлагают способ пироге низа ции органических кислот, который состоит в следующем. Кислота пропускается в парообразном нли жидком виде через трубку, наполненную тонко распыленным на пемзе или азбесте железом и его субоксидами, при температуре от 250 до 400*, в зависимости от характера органической кислоты; при этом происходит отщепление отчасти угольной кислоты, отчасти окиси углерода и воды и образование смеси предельного и непредельного углеводородов, если была взята простая карбоновая кислота, спирта и нЕпредельного углеводорода, если была взята оксикислота, амина, если была взята амино-кислота, кетона, если была взята кетокислота и т. д.; эти продукты реакции выделяются с противоположного конца трубки и улавливаются в холодильнике. Если вести реакцию при более высокой температуре, чем то требуется для разложения кислоты, то образующийся непредельный углеводород полимеризуется.

Катализатор готовится восстановлением водородом окиси железа, получаемой любым из известных способов.

Пример 1. Смесь жирных кислот из подсолнечного масла при пропускании через такую трубку с железным катализатором понижает свою кислотность до 2 — 5 и переходит в смесь предельных и непредельных углеводородов; температура реакции около 200 .

Пример II. Нафтеновые кислоты,, являющиеся одними из наиболее стой- ких органических кислот, при одном пропускании через такую трубку с железным катализатором понизили свою кислотность с 256 до 7 и, следова- тельно, превратились в смесь цикличе- ских углеводородов; при повышении о ( температуры на 40 — 50 протекает тот же процесс расщепления кислот, но только, образующиеся непредельные углеводо- роды полимеризуются в более высокомолекулярные.

Пример II I. Салициловая кислота при более низкой температуре в этих; условиях распадается на угольную кис- :

1 лоту и фенол; часть при этом расще- пляется дальше на ацетилен.

Так как получаемые из нефти сма- зочные масла иногда оказываются недостаточно вязкими или же обладают высоким коэффициентом понижения вязкости с повышением температуры, то в таких случаях они заменяются оксидированными (дутыми) и полимеризованными растительными маслами или же, смесью этих масел с нефтяными сма- зочными маслами (морские масла). В виду же известной кислотности дутых и полимеризованных масел, которая может увеличиваться, вследствие разложения глицеридов, и вызывать порчу смазанных частей машины, авторы предлагают пользоваться в качестве смазочных масел вязкими углеводородами.

Такие углеводороды легко получить при пропускании жирных кислот по вышеуказанному способу над тонко распыленной окисью железа, предварительно восстановленной водородом при соответствующей температуре и нагретой до

250 — 400, в зависимости от характера кислоты или смеси кислот; при этом происходит отщепление угольной кислоты или же окиси углерода и воды и образование непредельных углеводородов, которые полимеризуются и дают продукт с большей вязкостью, пРедмет пАтентл.

1. Способ пирогенации органических кислот, отличающийся тем, что, органические кислоты пропускают в виде паров при 250 — 400 = над осажденным на пемзе, азбесте или т. п. субстрате железом, полученным восстановлением его окислов.

2. Прием выполнения способа, указанного в п, 1, отличающийся тем. что с целью получения смазочных углеводородных масел, пирогенации подвергают жировые кислоты, полученные из растительных или животных жиров.