Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16- тетраоксациклооктадекана

Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16- тетраоксациклооктадекана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 07 Р 273/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3820281/23-04 (22) 06. 12. 84 (46) 07. 08. 86. Бюл. У 29 (71) Физико-химический институт им. А.В. Богатского и Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (72) А.В. Богатский, В.П. Городнюк, С.А. Котляр, Н.Г. Лукьяненко и P.Ã. Костяновский (53) 547.898.07 (088.8) (56) The chemistry of Amides ed.

Zabacky, London: Interscience, 1970, ch. 2, р. 97.

Cordon М. Miller J.G., Day А.R.

Effect of Structure on Reactivity.

Ammonolysis of Ester with Special

Referance to the Electron Release

Effects of Alkyl and Aryan Groups.

I. Am: Chem., Soc., 1948, v. 70, У 5, рр. 1946-1953.

Elben U., Fuchs Н-В., Frensch К., UogtIe F. Kronenetther mit verschiedenen pharmakophoren Gruppen.

Lie1igs Ann Chem, 1979, Я 8, s. 11021111, „„SU„„1249O16 А 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИФОРМИЛ-1, 10-ДИАЗА-4, 7, 13, 16-ТЕТРАОКСАЦИКЛООКТАДЕКАНА формилированием

1,10-диаза-4,7,13, t6-тетраоксациклооктадекана эфиром муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве эфира муравьиной кислоты берут изопропилформиат и процесс ведут при молярном соотношении 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан : изопропилформиат, равном 1:30-50.

12490

Та блица

Выход N,N

-диформил-1,10-диаэа-4, 7, 13, 16-тетраоксациклооктадекана,7

Количество 1, 10диаза-4,7,13,16тетраоксациклооктадекана,ммоль

Пример

Количество

Время кипяизопропилформиата, ммоль чения смеси, ч

800

20

600

20

1000

76

400

20

1200

20

1200

65

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения

И,И -диформил-1,10-диаза-4,7„13,16тетраоксациклооктадекана, который используется в качестве электродоактивного вещества ионселективных мембран для разделения ионов щелочных и щелочно-земельных металлов, Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан формилируют сложным эфиром вторичного спирта и муравьиной кислоты, а именно — изопропилформиатом в качестве эфира муравьиной кислоты при мольном соотношении 1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекан: изопропилформиат, равном 1:30-50.

Пример 1. Суспензию 1,10-диаза-4,7, 13, 16-тетраоксациклооктадекана (5,24 г, 20 ммоль) в 81 мл (880 ммоль) абсолютного изопрапилформиата кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч. Через 3 ч после начала кипячения смесь становится гомогенной. По окончании кипячения реакционную смесь упаривают, Примеры 1-3 иллюстрируют выполнение способа при мольном со16 2 остаток сушат в вакууме над едким натром (остаточное давление 2030 мм рт.ст., берут 200-250 г едкого натра) 6 ч. Полученное вязкое масло растворяют в минимальном количестве растворителя, представляющего собой смесь хлороформа, ацетона и метанола в отношении 11:15:24 (по объему), вносят в стеклянную кЬлонку, заполненную силикагелем,и промывают колонку 500 мл этой же смеси растворителей. После этого раствор упаривают, остаток сушат в вакууме (20-30 мм рт.ст.) над фосфорным ангидридом и перекристаллиэовывают из смеси хлороформ — петролейный эфир (1:2).

Выход N,N -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекана 4,80 r (787). Т.пл. 106 †1 С.

Найдено, 7.: С 52,81, Н 8,24;

И 8,77.

Вычислено,Z С 52,82, Н 8,239

N 8,80.

IHIP (400 ИГц, CdCE, ), м.д..

3, 24 (t, ЯН, СН, N); 3,56 (m, 16Н, СН,О);8,08(S,2НрNCÎH)

Пример ы 2-6. Выполняют аналогично примеру 1. Сведения о режимах выполнения примеров 1-6 и их резуль:- тах приведены в табл.1 отношении 1, 10-диаэа-4, 7, 13, 16-тет.раоксац т з ооктадекан: изопропилфор4

Продолжение табл. 2

1249016

НСООСз Н

1Î

НСООС Н изо

НСООС Н н

НСООС Н втор

27

НСООС Н -изо

Та блица 2

Выход N,N -диформил-1,10 †диаза-4,7,13, 16-тетраоксациклооктадекана, 7.

Эфир муравьиной кислоты

НСООСН (известный) 25

НСООС2 НГ

Составитель A. Перетокин

Редактор Н. Бобкова Техред Г ° Гербер Корректор Е. Сирохман

Заказ 4196/24

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4

3 миат в предлагаемом интервале 1:

; 30-50.

Пример 4 иллюстрирует выполнение способа при меньшем мольном соотношении (1:20) 1, 10-диаза-4,7, 13, 16-тетраоксациклооктадекан:изопропилформиат.

Примеры 5 и 6 иллюстрируют выполнение способа при большем мольном соотношении 1, 10-диаза-4,7,13,16<-тетраоксациклооктадекан:изопропилформиат (1:60).

В табл.2 приведены сведения о выходе целевого продукта в зависимости от строения углеводородного, радикала в использованных эфирах муравьиной кислоты.

С увеличением углеводородного . радикала в эфире муравьиной кислоты до трех атомов углерода происходит увеличение реакционной способности эфира, а дальнейший рост углеводородного радикала приводит к резкому ее снижению, причем у эфиров, содержащих вторичный углеводородный радикал, реакционная способность выше, чем у эфиров с первичным углеводородным радикалом.