Способ ингибирования радикальной полимеризации полибисмалеинимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где х = 0-30; и= 1-6, нли МоО в количестве массы олигомера.

Ф е

1 0-10 OX от в

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3811263/23-05 (22) 02.10.84 (46) 07.08.86. Бюл. ¹ 29 (71) Институт естественных наук Бурятского филиала СО АН СССР (72) М.В.Мохосоев, Д.М.Могнонов, И.Н.Пинчук, В.В.Хахинов, JI.Â.Òóìóðîва, Л.У.Базарон, В.К.Скубин и В.Н.Nyзыкантов (53) 678.675(088.8) (56) Дорошенко Ю.E., Саморядов А.В., Коршак В.В. Полиимиды пространственного строения. Итоги науки и техники.

Химия и технология высокомолекулярных соединений. - N., ВИНИТИ, 1982, т.17, с. 37-56. (54)(57) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИН РАДИ„„SU„„1249032 A" дц 4 С 08 G 73/10 С 08 К 3/00

КАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИ-БИС-NAJIEЙНИМИДОВ путем нагревания олигомера в присутствии ингибитора, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения времени жизнеспособности расплава без снижения термостойкости полимера, в качестве ингибитора используют гетерополикислоту, выбран-. ную из группы, включающей

НSA,С хНО, НРМоС х НО к 4 " г 3 е 40 г 3

НРКо О хН ОилиН PIо VD хН О

8 2 1ь 6 г- и

1249032!

О

20

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам уменьшения скорости полимеризации ненасыщенных олигомеров, и может быть использовано в промышленности при изготовлении изделий сложной конфигурации методами литьевого прессования, экструзией и литьем без давления.

Цель изобретения — значительное продление времени жизнеспособности расплава олигомера без снижения его термостойкости.

Пример 10. 10,0 г мелкоизмельченного порошка поли-бис-малеинимида, полученного на основе N,N — дифенилметан-бис-малеинимида и 4,4диаминодифенилоксида, тщательно перемешивается в шаровой мельнице с

0,2 r (2 мас._#_) фосфор-12-молибденовои кислоты (Н PI о О х E О). Под готовленная композиция термостатируется в пробирке при 180 С в течение

120 мин на воздухе. Процесс полимеризации поли — бис-малеинимида контролируется по выходу гель-фракции путем экстра:гирования реакционной массы N N — диметилформамидом в аппарате "Сокслета" в течение 20 ч. Остаток вы1 сушивается в вакууме 10-20 торр при 20-60 С до постоянной массы, Выход гель-фракции составляет 57,7мас,7 по сравнению с 72,7 мас,Е для исходного поли-бис-малеинимида в аналогичных условиях (таблица).

Термоаналитические исследования (дериватограф, скорость нагревания

5 С/мин на воздухе) показали, что экзоэффект полимеризации для исследуемой композиции наблюдается при температурах на 35-40 C выше, чем у препарата, не содержащего гетерополикислоты (таблица).

Пример 15. Композиция на основе 5,0 г поли-бис-малеимида и

0,1 r (2 мас.7) фосфор-4-ванадо-8молибден ов ой кисло ты (Н РЧ Мо О Н О)

4 ЬЮ приготовляется и термостатируется аналогично примеру 10. Выход гельфракции составляет 70 5 мас.X. Повышение температуры, при которой наблюдается экзоэффект ДТА, составляет

55-60 С (таблица), Пример 21. Композиция на основе 5,0 г поли-бис-малеимида и

0„1 г (2,0 мас.7) МоО, приготовляется аналогично примеру 10. Согласно данным ДТА повышение температуры максимальной скорости полимеризации составляет 20-25 С (таблица).

Пример 3. 10,0 r мелкоизмельченного порошка поли-бис-малеинимида, полученного на основе N,N — ! дифенилметан-бис-малеинимида и 4,4— диаминодифенилметана, тщательно перемешивается в течение 4 ч в шаровой мельнице с 0,5 r (5 мас,7) кремневольфрамовой кислоты (Н4SiV О .Н 0).

Подготовленная композицйя термостатируется на воздухе при 180 С в течение 2 ч, Выход гель †фракц составляет 63,8 мас.%. Повышение температуры, при которой наблюдается экзотермический эффект полимеризации по кратным связям, составляет 30-40 С по данным ДТА (таблица).

Пример ы 2-20. Выполняют в условиях примера 10, а все соответствующие данные приведены в таблице.

Анализ данных таблицы показывает, что эффективной конструкцией ингибитора в полимере является 1,0— 10,0 мас.X.

При дальнейшем увеличении количества гетерополикислоты (ГПК) (> 10 мас,_#_) по данным ДТА не наблюдается увеличение температуры полимеризации поли-бис-малеинимида, а также уменьшение выходе гель-фракции о при нагревании на воздухе при 180 С.

При этом термостойкость поли-бисмалеинимида в присутствии ингибитора не снижается.

Количество молекул конституционной воды в воздушно-сухих образцах гетерополикислот составляет х=8-12.

Термическая обработка (T=250 С) перед введением их в полимер (x=0-1 для Ма, х=4-6, для W) не оказывает существенного влияния на повышение температуры полимеризации поли-бисмалеимида.

В случае ингибитора вида

Н,„РМо„„ ? О„Н О, где n=5 и 6, температура полимеризации по ДТА не вышее, чем при п=4, что объясняется изменением структуры комплекса, причем наиболее устойчивым является комплекс Н РМо, V O, Н О.

1249032

Количест-

Разрушающее напряжение при растяжении, МПахх

Повышение

Выход гельфракциих мас.7

При— мер

Вид ингибитора температуры полимера по дтл, лт, oCr во инги битора; мас.X

Поли-бис-малеимид

О 72,7 75-80

30-35 75-80

Н 82 О хНО

12 40 2

Н БЖО «Н О

Н SiV О„ «Н О

4 12 40 2

Н PMoVO хН О

5 10040 2

HPMoV О„хН О

10 2 10 Я

НPNoVО «НО

10 2 40

HPNoVOxHO

Н РМо О «НО

12 40 г

НРМоохНО

4l 40

H PNo 040«HEO

З 12 40

Н PMo VO хН О

11 40 2

НPMo VO xHO

11 40 2

HPNoVOхН0

6 0 3 40 2

30-35 63,8 68-73

47-52

35-40

75-80

20-25

0,5

53,4 75-80

45-50

70-75

45 — 50

59-64

75-80

50-55

15-20

0,5

35-40 . 57,7

35-40

40-45

40-45

50-55

55-60

70,5

НРМо VÎ хНО

1,5

55-60

Н РМо V О «Н 0

7 8 л 40

Н PNog V О„хн, О

6 л 40

60-65

55-60

НPNoVО«НО

7 5 40

55-60

Н РМо VO кНО

НРМоО«НО

25-30

20-25

Исследования проводят на дериватсграфе ОД-102. х»

Исследование проводят на разрывной машине P-05.

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная 4

ВНИИПИ Заказ 4197/25 Тираж 470 Подписное