( @ , @ , @ , @ -тетраизопропоксиметил)диамиды фталевых кислот в качестве дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

( @ , @ , @ , @ -тетраизопропоксиметил)диамиды фталевых кислот в качестве дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(N,N,N ,N -тeтpaизoпpoпoкcимe- тил)диамиды фталевых кислот формулы сш(а12-о-СзНгььзо)2 CON(CH2-0-CзH - изо)2 в качестве дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1250563

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54) (N,N,N, N -ТЕТРАИЗОПРОПОКСИМЕТИЛ)ДИАМИЦЫ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЭМУЛЬСИОННЫХ ЖЕЛАТИНОВЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СЛОЕВ (57) (N,N,N,N -тетраизопропоксиметил)диамиды фталевых кислот формулы

CON(C lg — CP „— ц3р) сОх(сн -О-сЗн - иьо1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3885900/23-04 (22) 25.03.85 (46) 15.08.86. Вюл. У 30 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.М.Завлин, Э.Р.Роднянская, Н.Д.Шевчик, Н.В.Левит и Г.Л.Михайлова (53) 547.584(088.8) (56) Шеберстов В.И. Основы технологии светочувствительных материалов. М.:

Химия, 1977, с. 177-182.

Авторское свидетельство СССР

У 1006429, кл. С 07 С 103/38, 1981. (504 С 07 С 103 78 С 03 С 1/30 в качестве дубителей эмульсионных желатнновых светочувствительных слоев.

1250563

Изобретение относится к химии за— щишенных формальдегидных дубителей на основе диамидов дикарбоновых кислот ароматического ряда, а именно к (N

N, N,N -тетраизопропоксиметил)диамидам орто-изо- и тере -фталевых кислот, общей формулы:

Цель изобретения — изыскание новых более эффективных дубителей эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев, обеспечивающих более высокую прочность слоев.

Пример 1. Получение (N, N, N, N -тетраизопропоксиметил)диамида орто-фталевой кислоты (ЛИКИ-24о).

В 3-горлую колбу с мешалкой, об— ратным холодильником и термометром помещают 32,8 r (0,2 11) диамида орто-фталевой кислоты Зб г (1,2 М) параформа, 450 мл изопропилового спирта и 108 мл (6N) воды. Смесь перемешивают 15-20 ч на кипящей водяной бане до полного растворения реагирующих веществ (82,5 С) с одновременной отгонкой азеотропа изопропанол + вода. Получают 29, 5 г (5 17. от теории) (N, N, N, N -тетраизопропорксиметил)диамида ортафталевой кислоты с Т пл. 63 С.

Аналогично с выходом 647 от теории получают (N, N, N, N -тетраизопропоксиметил)диамин изофталевой кислоты (ЛИКИ-24и) с Т. пл. 68-70 С.

Лналогично с выходом 787 от теоI I рии получают (N,N, N, N -тетраизопропоксиметил)диамид терефталевой о кислоты (ЛИКИ-24т) с Т. пл. 80С.

Индивидуальность и чистоту полученных соединений контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на

1пластинках "Sulufoluv-254" с использованием в качестве растворителя смеси спирт+вода (1 2), а в качестве проявителя — паров йода.

Структура полученных соединений подтверждена ИК-спектрами и данными элементного анализа.

Дубящее действие Новых соединений определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионно-желатиновых слоев.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно до45

55 ределение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (Т. пл. С) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в ,воде.

На испытуемый образец (3 х 8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки

5х5 мм. Образец погружают вертикаль но в стакан с дистиллированной водой бавляемые в эмульсию перед поливом, вводят дубитель и количестве

1 10 -4 ° ° 10 моль/л (спирто-водный раствор 2:3) и эту эмульсию по5 ливают на подслоенные пластинки.

Оптимальная концентрация дубителя, обуславливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10 сутки после полива для бумаги "Унибром"

10 90 С) равна 3 10 з моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50+5"С). Через определенные про15 межутку времени (1,2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства

i (прочность Р и температуру деформа-!

20 ции и фотографические характеристики (светочувствительность S, коэффициент контрастности у и оптическую плотность вуали D ). Для контроо ля фотографических свойств на плас 5 тинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Пример 2. Испытание физикомеханических свойств.

Прочность эмульсионного слоя on30 ределяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный спой.

Испытуемый образец (бх9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой

40 конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое on1250563

Контроль- ный обОбразец задублен

Свойства!

ЛИКИ-19 ЛИКИ-24о I ЛИКИ-24и ЛИКИ-24т

I, разец

1 без дуби ! теля ормалином

Светочувствительность

Я 0 2 10=з

18

18

3,8

3,8

2,8

3 5

3,4

3 5

0,00

0,00

0 04

0,01

0,01

D, 0,05

Т пл., С

100

90

80

240

630

270

140

120

Р, г таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее

3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 С). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2"С в мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания.

3а температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погрешность определения температуры

+ 1 С. За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений. рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре — милливольтметре рН вЂ” 673 при 40 С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Результаты испытаний приведены в таблице, Пример 3. Определение фотографических характеристик.

Проводят сенситометрические испытания. При этом определяют светочувствительность S„ êîýôôèöèåíò контрастности, оптическую плотность вуали D, P — прочность

1 эмульсионного слоя. (N, N, N, N

-тетраизопропоксиметил)диамиды ортоизо--и терефталевых кислот испытывают в качестве дубителей ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии, типа "Унибром нормальная", с размером зерна 0,3 мкм. Дубители вводят в виде 10Х-ного раствора (во-, да+спирт) в количестве 5 — 30 мл/л. 4О

Оптимальная концентрация дубителя, повышающая температуру плавления слоя соответственно, С: 97. 100, 95, это 20 мл/л или 16 ммоля /100 r же— латина.

Для сравнения взяты формальдегид (формалин) применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фо 1 тографической эмульсии и (N, N, N

N -тетраизопропоксиметил)диамид малоновой кислоты (ЛИКИ-19).

Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителей фотографической эмульсии (N, N, N

N -тетраизопропоксиметил)диамидов фталевых кислот фотографические характеристики оказываются на уровне контрольной, т.е. указанные дубители не ухудшают фотографические характеристики. В то же время при использовании формалина и дубителя

ЛИКИ-19 наблюдается HeKQTopde ухудшение фотографических характеристик.

Все новые дубители увеличивают температуру слоя до 95-100 С и прочности в пределах 240-630 г. При сравнении дубящего действия изомерных (N, N, N, N -тетраизопропоксиметил)диамидов орто-, изо- и терефталевых кислот выявляется существенное различие прочностей задубленных ими эмульсионных слоев °

Так, при использовании в качестве дубителя ЛИКИ-24о прочность слоя составляет 630 г, значительно превосходит соответствующие показатели, достигаемые при использовании формалина и дубителя ЛИКИ- 19.