Способ получения гетероциклических соединений ряда пиразола, изоксазола и пирамидина

Способ получения гетероциклических соединений ряда пиразола, изоксазола и пирамидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Мо 125253

Класс 12р, 7о1

12р, 8о1

12р, 10

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Сколдинов и T В. Протопопова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

РЯДА ПИРАЗОЛА, ИЗОКСАЗОЛА И ПИРИМИДИНА

Заявлено 9 апреля 1959 r. за N«624595/31 в Комитет ио делам изобретений открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Ьюллетенс изобретсни1Ь . м 1 за 1960 г.

Основное авт. св. Хв 115203 выдано иа имя тех же лии.

Изобретение относится к способам получения гетероциклическнх соединений ряда пиразола, изоксазола и пиримидина.

Известные способы получения названных соединений большей частью сложны и носят частный характер.

Предлагается использовать в качестве исходны: продуктов р-алкокси-, P-àöèëoêñè- или Р-диалкиламиноакролеины, которые вводят в реакции конденсации с гидроксиламином, производными гидразина, гуанидином или их солями. Описываемый способ носит более общий характер а также расширяет сырьевые возможности для синтеза пиразола, нзоксазола или пиримидина.

Пример 1. Получение пиразола.

К раствору 4 г р-ацетоксиакролеина в 20 л,г спирта прибавляют водный раствор 4 г солянокислого семикарбазида и 5,4 г уксуснокислого натрия. Получают 4,1 г семикарбазона Р-ацетоксиакролеина, т. пл.

172 — 173 (из водного спирта; плавится с разложением).

Смесь 3 г семикарбазона и 30 мл 25%-ного раствора соляной кислоты кипятят в течение 1 часа, охлаждают, подщелачивают 25" o-ным раствором едкого натра и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки встряхивают с углем и высушивают поташом; после отгонкн эфира получают 1 г пиразола, т. пл. 77 .

Пример 2. Получение 2-аминопиримидина. а) из р-метоксиакролеина. Смесь 3,5 г Р-метоксиакролеина и 4,5 г углекислого гуанидина нагревают на кипяшей водяной бане до прекрз

Л1 !2525 > — — 2 ——

Предмет изобретения

Способ получения гетероцикличсских соединений ряда пиразол!, изоксазола и пиримидина по авт. св. № 115903, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы 1з-замещенные алкокси-, ацилокси- или диалкиламиноакролеины конденсируют с производным гидразина, гидроксиламином или гуанидином.

Комите> по делам изобретений и открытий при Совете 111инистров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр 51

Подп. и лен 28.XII.59 г.

Тира>к 340 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Об>ьем 0,17 и. л. Зак. 11033

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. щения выделения углекислоты. Реакционную смесь высушивают в вакууме над фосфорным ангидридом и экстрагируют горячим бензолом.

Получают 2,3 г (60 /О) 2-аминопиримидина, т. пл, 123 — 124 . б) из 1з-дйл етилаииноакролеина, В раствор 1,8 г этилата натрия !!

200 лл абсолютнвго спирта вносят 8 г сухого хлоргидрата гуанидина, после чего постепенно прибавляют 7,9 г р-диметиламиноакролеина и нагревают реакционную смесь 2 часа на кипящей водяной бане. Осадок хлористого натрия отфильтровывают, раствор обрабатывают активнрованным углем, прибавляют спиртовую солянук> кислоту до кислой реакции, полностью отгоняют спирт в вакууме и остаток подщелачивают концентрированным раствором щелочи. После экстракции горячим бе.;— золом и отгопки растворителя получают 6,5 г (85%) 2-аминопиримидипа, т пл. 123 — 124 . в) из 1з-бутирилоксиакролеина. K раствору 6 хлоргидрата гуанидина в смеси из 20 ил воды и 13 нл концентрированной соляной кис.lо ты в течение 1,5 часа прибавляют 8 г р-бутирилоксиакролеи. Смесь перемешивают еще 2 часа, после чего испаряют в вакууме досуха и из остатка выделяют 2-аминопиримидин так же, как в предыдущем прим.ре. Выход 2,7 г, т. пл. 123 — 124 .

Пример 3. Получение изоксазола.

К раствору 0,7 г хлоргидрата гидроксиламина в 8 ил воды прибавляют 1 г р-метоксиакролеина и встряхивают смесь 8 час. Затем прибавляют насыщенный раствор хлористого кадмия. Получают в осади" двойную соль изоксазола и хлористого кадмия, Найдено, /о: N 5,60, С.Н> 0N(:г1С1в.

Вычислено,",о: N 5,54