Способ получения алкилзамещенных 3,4-дигидро-2 @ -1,3- тиазин-2-онов

Способ получения алкилзамещенных 3,4-дигидро-2 @ -1,3- тиазин-2-онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„.SU„„3 25397 (ю 4 С 07 D 279/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТСЩСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0, (ы)

СЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3890359/23-04 (22) 30.04.85 (46) 30.08.86. Бюл. И 32 (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. И.В. Ломоносова (72) А.В. Перетокин, А.С. Фисвк, И.П. Бойко, Л.Н. Князькова и

Б.В. Унковский (53) 547. 869, 1. 07 (088. 8) (56) Авторское свидетельство

Ф 196858, кл. С 07 Э 279/06, опублик. 1967. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАИЕП(ЕННЫХ 3,4-ДИГИДР0-2Н-1,3-ТИАЗИН-2-ОНОВ общей формулы где R,, R> и R - низший алкил и К вЂ” атом водорода или низший алкил, или 8, и R - вместе тетраметилен и К и R -вмесф те пентаметилен, о т л и ч а ю, шийся тем, что алкилзамещенный я -изотиоцианатокетон общей формулы где у,,, К, R и К вЂ” имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с концентрированной серной или соляной кислотой при температуре минус 10 — плюс

25 С.

f253977

Изобретение относится к органй= ческой химии и конкретно к новому способу получения новых алкилзамещенных 3 4-дигидро-2Н-1 3- тиазин-2Ф

-онов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений — производных 1,3-тиаэина.

Цель изобретения - разработка способа получения нового класса производных дигидро-f,3-тиазин-2-онов, впервые содержащих двойную связь в

5,6-положении, а именно, алкилэамещенных 3,4-дигидро-2Н-f,3-тиазин-2-онов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 4,4,6-триметил-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиазин-2 она.

К 16 мл концентрированной серной

° ) кислоты, охлажденной до температуры (-5)-(-10) С, при перемешивании по каплям прибавляют 1, 57 г 4-иэотиоци- анато-4-метил-2-пентанона, Реакционную смесь перемешивают при этой температуре 1 ч, затем выливают на 100 г измельченного льда, зкстрагируют хлороформом (3x50 мл). Объединенный экстракт промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют хлороформом. Получают 1,00 г (63,6Ж)

4,4,6-триметил-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиазнн-2-она, т.пл. 106-107 С (из спирта).

Найдено, X: С 53,24; Н 6,89:, 8 20,24.

С„Н„ЯОЯ

Вйчйслено, Х: С 53,47; Н 7,05;

8 20,39.

ИК-спектр (4 » см ): 1650 (ЫНСО), 1670 (С=С), 3160 (NH)

Спектр ЛИР Н (8, м.д.): 6 50 (1Н, с»» NH) 5,44 (1Н, и

1»4 Гц, С -Н), 1,39 (ЗН, д. Ф

,7- 1,4 Гц, С,-СЙ,), 1,30 (бн, з

Спектр ЯИР С (Ь, и.д. ): 165, 7 (ЯНСО)» 126 4 (С ), 122 6 (С ), 55,4 (С,:), 29,3» 29,3 (С (CH)) )

20,9 (С,-СН,) ..

Hp и м е р 2. Получение 4,4,5 6 -тетраиетил-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиа-зии-2-Она»

Аналогично из 0,97 г 4-изотиоцианато-3,4-диметил-2-пентанона и 4 мл концентрированной серной кислоты при

20-25 С получают 0,71 г (73,3X)

4,4,5,6-тетраметил-3,4-дигидро-2Н-1,3- тиаэин-2-она, т.пл. 157-1S8 C (из спирта).

Найдено, Ж: С 56,40; Н 7,49;

S 18,62 в з

Вычислено, X: С 56,11 ; Н 7,61, S 18,72.

HK-спектр (3 см ): 1630 (NHCO), 1660 (С=С), 3160 (NH).

Спектр ЯИР Н (о м.д.): 7,05 (1Н» с ° » ЯН)» 1»81 (ЗН» с»» С6СНэ)»

1,68 (ЗН, с»» С .-CH.), 1,30 (6Н, с., 2 С -СНэ) .

Пример 3. Получение 5,6-тетраметилен-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиазин-2он-4-спироциклогексана.

Аналогично из 2,00 г 2-(1-иэотиоцианатоциклогексил-1)-1«циклогексанона и 16 мл концентрированной серной, кислоты при (-5)-(-10) С получают

1,60 г (80X) 5,6-тетраметилен-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиазин-2-он-4-спироциклогексана, т.пл. 193-194 С (из спирта).

30 Найдено, 7: С 65,98; Н 7,88;

S 13,10.

С Н N0S

Вйчислено.» X: С 65,78; Н 8,07;

S 13,51

З5 ИК-спектр (>, см ): 1650 (ЯНСО), 1670 (С=С) 3190 (NH).

Спектр ЯМР Н (», м.д.) 6,48 (1Н, с»» ЯН), 2,08-1, 10 (f8 Н, и»» î -(СЙ ) .

? 9

Пример 4. Аналогично из

12,20 г 2-(1-изотиоцианатоциклогексил-1)-1-цнклогексанона и 98 мл концентрированной соляной кислоты при 20-25 С получают 9,52 г (78,00X) 5,6-тетраметилен-3,4-дигидро-2Н-1,3-тиаэин-2-он-4-спироциклогексана, т. mr. 193-194 С (из спирта) .

Пример 5. Получение 4,4-Диметил-5, б-тетраметилен-3, 4-дигидро-2Н-1,3 тиазин-2-она.

Аналогично иэ 0,51 г 2-(2-изотиоцианатопропил-2)-1-циклогексанона и

5З 5 мл концентрированной соляной кислоты при комнатной .температуре получают 0,47 r (94,0X) 4,4-диметил 5 б-тетраметилен-3,4-дигидро-2Н1

Составитель A. Довгилевич

Техред К.Ходаиич Корректор М. Пожо

Редактор М. Недолукенко

Заказ 4683/27 Тирам 379

ВНИИПИ Государственно о комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раужекая наб., д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое иредпвиатие, r. Уагород, ул. Проектная, 4, -1; З-тиазин-2-она., т. пл. 180-182 С (из изопропилового спирта).

Найдено, Х: С 61, 14; Н 7,78; !

8 16,39.

С„Н, 108

Вычйслено, X: С 60,88; Н 7,66;

8 16,25.

1253977 4

ИК-.спектр (4, см ): 1655 (ННСО), 1670 (СС), 3190 (NH) .

Спектр ЯИР Н (b, м.д.): 6,88 (1Н, с., NH} 2,21-1,60 (8Н. м., -(сй,), ), 1,3 (зн, e., сй,), 1,зз (зй, c., сн,).